第八章醇酚醚新课件.pptVIP

第八章醇、酚、醚;8I醇;;8I.4醇的化学性质：

醇的结构及性质分析；;醇的似水性：

酸性:由于烃基的给电子性,酸性不及水;;碱性：醇可作为质子受体，结合质子形成氧鎓离子，醇能溶于浓酸中；;醇与氢卤酸的取代反应历程；

叔醇主要按SN1历程进行:;伯醇主要按SN2历程进行:;醇与氢卤酸的取代反应速率：

叔醇﹥仲醇﹥伯醇；

HI﹥HBr﹥HCl；;醇与盐酸亲电取代的特征鉴别反应：

Lucas试剂：浓盐酸+无水ZnCl2;苄醇、烯丙醇及叔醇立即反应，体系浑浊，静置出现分层；

仲醇3～5min浑浊和分层;

伯醇需要加热才能出现浑浊和分层;

Lucas试剂用于对伯、仲、叔醇的鉴定;;醇的脱水反应：

分子内脱水:;分子内脱水历程：E1消除;;醇的脱水反应：

分子间脱水,产物是醚;

不同的醇分子间脱水产物复杂；

与分子内脱水相比，两者的差别仅在于反应温度，高温有利于醇分子内脱水；;氧化或脱氢:;选择性氧化试剂：CrO3与吡啶的配合物,称沙瑞特试剂(Sarrett)，可使伯醇氧化停留在醛，仲醇氧化为酮,双键不受影响；;邻二醇与高碘酸的作用：;8II酚(Phenol);8II.2酚的命名:

一般以酚为母体命名，有时将羟基作取代基命名；;8II.3酚的物理性质:

酚多为固体；

最简单的苯酚，俗称：石炭酸，于1834年从煤焦油中提取；

纯净的酚为无色，在空气中易被氧化而显红或黄色；;酚易溶于极性有机溶剂，能部分溶于水，随羟基增多水溶性增大；

甲基苯酚的各异构体混合物统称甲酚，其与肥皂溶液的混合物俗称来苏水，用于消毒杀菌；而五氯酚钠用于杀虫，并在血吸虫疫区杀灭丁螺；;8II.4酚的化学性质:

酚性质分析：;酚羟基的酸性：

p-?共轭造成氧氢键易断裂，并且断裂产物氧负离子更稳定；;酚的酸性比醇强，比碳酸弱；;例：有机物的纯化和分离:;酚醚的生成：

p-?共轭造成酚羟基难以断裂，必须用间接方法合成酚醚；;与三氯化铁的显色作用：

具有烯醇式结构的化合物能与FeCl3的水溶液反应而显蓝色；;氧化

酚比醇更易被氧化,空气就能将酚氧化;;芳环上的取代反应

酚结构中由于羟基的活化，苯环更容易进行亲电取代反应；;卤代：酚与溴水的反应用于定量测定及定性;;硝化：苯酚室温下即可被稀硝酸硝化;;磺化;Friedel-Crafts反应:;8III醚(ether);简单醚命名可省略“二”字，混合醚命名将较小的烃基放在前面，若有芳基则将芳基居前;;醚的系统命名是将较小的烃氧基作为取代基,以烃为母体而编号命名；如果是芳香醚，则以芳环作母体；;当两个烃基连在一起时形成环醚；;8III.2醚的物理性质

醚一般是液体,沸点远低于同碳醇；

醚键是弯曲的,其极性比醇小,由于可与水形成氢键,因而有一定的水溶性,其中四氢呋喃及二氧六环可与水混溶;;醚易燃易爆;

乙醚有麻醉作用,自1850年起即有应用;

醚键一般很稳定,常用作有机溶剂；;8III.3醚的化学性质;醚键断裂：

醚键在中性、碱性或弱酸性条件下不会断裂醚键,但可被HI和HBr在加热下断裂；;蔡塞尔(Zeisel)甲氧基定量测定法;形成氧鎓与络合物：

醚中氧原子上有孤对电子，能与质子形成盐；;醚也能与Lewis酸形成盐；;醚的氧化：

醚被氧气氧化形成过氧化物是其使用中的不安全因素；;提示：醚类试剂(乙醚、THF等)久置使用时要当心,蒸馏时勿蒸干;

处理:先用淀粉－KI试纸检验，再用还原剂(如FeSO4，LiAlH4，Na等)除去过氧化物；;8III.4环醚简介

冠醚的应用

识别分离金属离子；

在有机中常用做相转移催化剂；;冠醚的制备:;1：g,h,i,j;

3;

6:b,c;

7;9;

10;11;