第四节 定量分析.ppt

§3.4定量分析

一、基本公式:

I=acb

S=γblgc－i(摄谱法)

二、内标法

根据谱线强度的绝对值来进行定量分析是不能得到准确结果的，所以在实际光谱分析中，常采用内标法来消除工作条件对测定结果的影响。内标法的原理如下：;在被测元素的谱线中选一条线作为

分析线，在基体元素（或定量加入的其

它元素）的谱线中选一条与分析线均称

的谱线，作为内标线（或称比较线）这

两条谱线组成所谓分析线对，分析线与

内标线的绝对强度的比值称为相对强度，

内标法就是借测量分析线对的相对强度

来进行定量分析的，这样可以使谱线强

度由于光源波动而引起的变化得到补偿。;内标元素(S)(可来自样品本身,

也可外加)

内标线强度Is则Is=ascsb

分析元素含量为cx

分析线强度为Ix则Ix=axcxb

相对强度(R);即内标法的基本公式

以lgR对lgc所作的曲线即为相应的

工作曲线，因此，只要测出谱线的相

对强度，便可从相应的工作曲线上求

得试样中欲测元素的含量;内标元素，分析元素处于同一样品

中，由于分析线对是在同一感光板上摄

谱，实验条件稍有改变，两谱线所受影

响相同，相对强度保持不变，所以可抵

消一切影响所产生的误差，可得较准确

的结果。

应用内标法时，对内标元素和分析线

对的选择是很重要的，内标元素及内标

线的选择原则如下：;①内标元素含量必须固定（内标元

素在试样和标样中的含量必须相

同。如果内标元素是外加的，则

在分析试样中该元素原有的含量

必须极微或不存在，内标化合物

不得含有被测元素）;②内标元素和分析元素的蒸发性质

相近（这样在蒸发过程中电极温

度发生变化时，它们蒸发速度之

比几乎不变，因而，相对强度受

电极温度变化的影响很小）

③分析线和内标线是同一性质（即：

同为原子线或同为离子线）;④元素的激发电位相近（用原子线组

成分析线对时，要求两线的激发电位

相近），若选用离子线组成分析线对，

则要求的激发电位、电离电位都要相

近（这样当激发条件改变时，线对的

相对强度仍然不变，显然用一条原子

线与一条离子线组成分析线对是不合

适的）;当激发条件改变时，绝对的相对

强度仍然不变或者说两条谱线的

绝对强度随激发条件的改变做均

称变化，这样的分析线对称为均

称线对。;⑤若用摄谱法测量谱线强度，要求组

成分析线对的两条谱线的波长尽可能

靠近，那么感光片性质相近（由于两

条线将在同一感光板极为靠近的部位

感光，因此曝光时间的变动，感光板

乳剂层性质，冲洗感光板的情况都将

产生同样的影响，这样他们在感光板

上的相对强度将不受这些因素变化的

影响），（在分析线对的波长范围内

乳剂的反衬度γ值保持不变）;⑥分析线和内标线为非自吸或非

自蚀线（即不能选择含r或R标

志的谱线，且不受其他谱线的干

扰，分析线对无自吸现象，b=1）;三、摄谱法光谱定量分析

用摄谱法进行光谱定量分析时,

最后测得的是谱线的黑度而不是

强度，故此时应考虑谱线的黑度

与被测元素含量的关系。

当谱线黑度位于乳剂特性曲线

的直线部分时：;分析线S=γ(lgKIt－lgHi)

内标线Ss=γ(lgKsIst－lgHi)

因为在同一块谱板上,曝光时间

相等，所以t相等，K=Ks，如果选用的

分析线和内标线的波长比较接近，即

两条谱线的乳剂特性基本相同，所以,

γ=γslgHi相等。;将S减去Ss,得到:

△S=S－Ss=γlgI/Is=γlgR=γlgacb

可见分析线对黑度差值与谱线相对强度的对数成正比,

所以△S=γblgc+γlga

此时△S只与c有关

△S=γlgR=γblgc+i;此式是基于内标法原理,以摄谱法

进行光谱定量分析的基本关系式。

由此式可见，当分析线与内标线都

落在感光板乳剂特性曲线的正常曝光

部分，这时，可直接用分析线对黑度

差△S对lgc作图，建立标准曲线进行

定量分析。