有机化学中的立体异构.ppt

第三章;3.1烷烃的构象(conformation)

链状化合物的构象

由于单键可以旋转，单键两端碳原子上所连基团可以产生无数个不同的相对位置，由此产生无数个不同的构象。例如：

;

;;环状化合物（环己烷）的构象

;

;3.2顺反异构

cis-transisomerism;具有顺反异构的烯烃构型标记规定：

按顺序规则，两个大的基团在双键同侧的为Z型，两个大的基团在双键异侧的为E型。;;;3.3旋光异构

opticalisomerism;比旋光度计算公式：

[?]λt=?×(C×L)-1

?=实测旋光度

C=g/ml

L=dm

每毫升1克物质放在1分米长的溶液管中测得的旋光度为比旋光度

;3.3.4分子的对称性和手征性

1、不具有对称因素（对称面、对称点、对称中心）的分子具有手征性。

2、含有手性碳原子的化合物绝大多数是手征性分子。

连有四个不同原子或基团的碳原子是手性碳原子，该碳原子必须是SP3杂化。;3.3.5费歇尔(Fischer)投影式

用平面式来表示分子中各基团在三维空间的位置。

投影原则：

1、确定中心碳原子（手性碳原子）。

2、基本碳链竖直取向，氧化态高的放在顶端。

3、中心碳原子上方和下方（竖键）所连的基团指向面内。中心碳原子左方和右方（横键）所连的基团指向面外。

;;手性碳原子的构型标记法

（1）DL构型标记法（相对构型标记法）：

以甘油醛的Fischer投影式为标准。羟基在右边的为（D）型，羟基在左边的为（L）型。

（2）RS构型标记法（绝对构型标记法）：

将连在手性碳原子上的四个基团按顺序规则排列。最小的基团放在最远处，三个大的基团由大到小顺时针排列为R构型，逆时针排列为S构型。

;;含有两个手性碳原子的化合物

（1）含有两个不同手性碳原子的化合物，例如：2，3，4-三羟基丁酸

（2）含有两个相同手性碳原子的化合物，例如：2，3-二羟基丁二酸（酒石酸）

;2，3，4-三羟基丁酸的Fischer投影式;2，3-二羟基丁二酸的Fischer投影式;不含手性碳原子的手性分子;;丙二烯类化合物;;旋光异构体的性质;化学性质：

对映体与非旋光性试剂作用，具有相同的性质，与旋光性试剂作用具有不同的化学活性。

对映体在非手征性条件下化学性质相同。;生理活性性质：

对映异构体生理活性不同。

例如，右旋谷氨酸单钠有鲜味；右旋葡萄糖在动物的新陈代谢中起作用。

;3.3.12手性药物举例;;?-芳基丙酸

是重要的消炎止痛药，虽然两种对映体都有药效，但S-异构体的药效比R-异构体的药效强得多。甚至强几十倍。;#两种对映体药效相反;巴比妥酸盐通常用作镇静、催眠药，一般S-(-)异构体具有抑制神经活动的作用，而R-(+)异构体却具有兴奋作用，例如5-乙基-5-（1，3-二甲基丁基）巴比妥酸盐，其S-(-)异构体是抑制剂，而R-(+)异构体却可以引起惊厥和痉挛。;#某一构型的代谢产物有毒或可引起严重副作用;;苯并吗啡烷的两个对映体都有镇静作用。但（-）异构体服用后会成瘾，而（+）异构体则不会成瘾。;#两种对映体具有完全不同的药理作用;也有这样的例子，使用外消旋体反而比使用活性异构体药效更大，毒副作用更小等优点。例如isothipendyl是一种抗组织胺药。口服试验，外消旋体的药效是（+）-异构体的1.4倍，是（-）异构体的2.5倍。;有机化学中的同分异构现象