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二:磷的卤化物(C级掌握)1。三氯化磷?水解反应的实质是亲核反应???????PCl3+3H2O==P(OH)3+3HCl2。五氯化磷?易于水解,水量不足时,部分水解生成三氯氧磷和氯化氢。????????PCl5+H2O(不足)==POCl3+2HCl在过量水中则完全水解:???????POCl3+3H2O(过量)==H3PO4+3HCl第63页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三16-3-3磷的含氧化物一:磷的氧化物(C级掌握)1。三氧化二磷P4O6:有很强毒性,可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非极性溶剂中。?水解反应:?P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3?????P4O6+6H2O(热)==3H3PO4+PH3↑??2。五氧化二磷P4O10:白色雪状固体,易升华(632K),强烈吸水。?水解反应:随水的用量多寡,P-O-P键将有不同程度断开,生成不同组分的酸。第64页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三16-3.8:写出PCl3,PCl5,P4O6和P4O10的水解反应方程式(C级重点掌握)问题第65页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三解:PCl3+3H2O==P(OH)3+3HCl?????PCl5+H2O(不足)==POCl3+2HCl?????POCl3+3H2O(过量)==H3PO4+3HCl?????P4O6+6H2O(冷)==4H3PO3???????P4O6+6H2O(热)==3H3PO4+PH3↑?????P4O10+6H2O==4H3PO4第66页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三3。常见干燥剂注意不同干燥剂适合的干燥对象几种常用干燥剂的干燥效率干燥剂ZnCl2CaCl2NaOH298K时水蒸气含量/g·m-30.80.340.16干燥剂H2SO4(浓)KOHP4O10298K时水蒸气含量/g·m-30.0030.0020.00001第67页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三16-3.9:按要求填写下表(C级掌握)气体常用干燥剂气体常用干燥剂H2,O2,
N2,COCaCl2,P4O10,
H2SO4H2SCaCl2Cl2CaCl2NH3NaOH,CaOO3H2SO4,CaCl2HClCaCl2CO2,SO2H2SO4,CaCl2,P4O10HBrCaBr2NOCa(NO3)2HICaI2第68页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三二:磷的含氧酸及其盐1:磷酸的缩合酸缩合酸的酸性,氧化性,吸水性和脱水性均比未缩合的酸强。16-3.10:写出焦磷酸,三磷酸,四偏磷酸以及偏磷酸的化学式,并指出它们分子中P的氧化态,杂化类型以及基本结构单元的空间结构.(B级掌握)答案16-3.11:为什么缩合酸如焦磷酸和偏磷酸的酸性比磷酸的强?(A级了解)答案第69页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三解:名称焦磷酸三磷酸四偏磷酸偏磷酸分子式H4P2O7H5P3O10H4P4O12(HPO3)nP的氧化态+5+5+5+5P的杂化类型sp3sp3sp3sp3单元空间结构四面体四面体四面体四面体第70页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三解:由不同数目的酸(如硫酸或磷酸)通过脱去水分子得到的产物叫缩合酸.例如焦磷酸是由两分子磷酸脱水得到的,其结构如下图(左图):第71页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三一般认为上右图中红色框中的基团为吸电子的,在其作用下临近的原子的电子云发生如图所示的偏转,导致O-H键的极性增强,则在水分子作用下更易解离出H+,所以缩合酸酸性比未缩合的原酸强.第72页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三2。正磷酸及其盐A。结构(与H2SO4相似)(B级掌握)B。盐的性质:(C级重点掌握)稳定性:正盐>一氢盐>二氢盐酸性:正盐<一氢盐<二氢盐溶解性:正盐<一氢盐<二氢盐第73页,讲稿共117页,2023年5月2日,星期三16-3.12:请从理论上解释磷酸的各种盐在稳定性,酸性和溶解性方面的变化规律(B级掌握)16-3.13:向含有PO43-的溶液中加入AgNO3,会有什么现象?再滴加稀HNO3,又有什么现象?解释原因(C级掌握)16-3.14:将AgNO3溶液分别加到PO43-,HPO42-,H2PO4-中,得到什么产物?有什么现象?溶液
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