羧酸及其衍生物 .ppt

2.酸酐：a.两分子酸相同，将相应的“酸”改为“酸酐”乙酸酐顺甲基丁烯二酸酐苯甲酸酐邻苯二甲酸酐第62页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三b.两分子酸不同乙(酸)丙(酸)酐3.酰胺：a.-NH2上无取代基，将相应的“酸”改为“酰胺”乙酰胺第63页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三酰胺：b.-NH2上有取代基，则称“N-某代某酰胺”N-甲基苯甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺DMF非质子极性溶剂N-溴代丁二酰亚胺NBS第64页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三4.酯：由来源命名，称为“某酸某酯”◆若醇是多元醇，则将羧酸名称放在后面，称为“某醇某酸酯”乙二醇二乙酸酯第65页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三二、羧酸衍生物的结构羧酸衍生物的结构与羧酸类似，酰基碳为sp2杂化Cl,O,N等原子都有孤对电子，可与C＝O形成P-π共轭体系；羰基受到影响，故与醛酮的性质不同。第66页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三(4)酰胺的生成羧酸与NH3或RNH2、R2NH作用，生成铵盐，然后加热脱水生成酰胺或N-取代酰胺。如：200℃第30页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三3.脱羧反应羧酸或其盐脱去羧基(失去CO2)的反应脂肪一元羧酸难于脱羧。如果羧酸的α-碳上连有较强吸电基时，加热至100-200℃，脱羧反应较易进行；第31页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三β-酮酸和β-二元羧酸的脱羧反应在有机合成中有广泛的应用第32页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三4.α-氢的卤代反应羧基与羰基相似，能使α-氢活化，但活化作用比羰基小,羧酸的α-氢活性较低。其卤代一般要在少量红磷存在下进行。第33页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三第34页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三α-卤代酸是一种重要的取代酸，它可以发生与卤代烃相似的亲核取代或消去反应，从而转变成其它的取代酸。第35页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三BrCH2COOHNCCH2COOHα-氰基乙酸CH3COOHBr2,PNaCNH3+O,△HOOCCH2COOH又如：第36页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三5.羧基的还原反应羧酸很难发生还原反应（催化加氢不能）。只有还原能力特别强的试剂（如氢化铝锂）可使羧酸还原成伯醇，但不会影响分子中的碳-碳双键。第37页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三◆羧酸的来源和制备天然油脂水解可得到高级脂肪酸及甘油。第38页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三羧酸的合成方法1.氧化法1).烯烃的氧化2).芳环侧链的氧化KMnO4/H+第39页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三4).伯醇和醛的氧化:常用的氧化剂有KMnO4/H2SO4,K2Cr2O7/H2SO43).萘环的氧化开环：KMnO4(K2Cr2O7)/H2SO4第40页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三2.腈水解腈在酸性或碱性溶液中可水解成羧酸。腈可用伯、仲卤代烷与氰化钠(钾)反应得到，再经水解后可以得到比原来的卤代烃多一个碳原子的羧酸。第41页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三3.格氏试剂与干冰反应格氏试剂与干冰（CO2）的加成产物，水解后可以得到羧酸。由卤代烃通过制备格氏试剂再得到比原来卤代烃多一个碳原子的羧酸。对卤代烃的结构无限制。不能用腈水解的方法?第42页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三4.甲基酮的卤仿反应

——制备减少一个碳原子的羧酸第43页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三§8.2取代酸羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的化合物。卤代酸、羟基酸、羰基酸及氨基酸等是重要的取代酸。取代酸是多官能团化合物。取代酸往往还表现出一些新的特性。第44页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三一、羟基酸：含有羟基的羧酸羟基酸可分为醇酸和酚酸。羟基连在羧酸的饱和碳原子上称为醇酸，根据羟基与羧基的位置关系，可称为α-，β-，γ……羟基酸。羟基连在羧酸碳链的末端称为ω-羟基酸。羟基在芳环上的芳香族羧酸称为酚酸。第45页，讲稿共91页，2023年5月2日，星期三1.羟基酸的制法α