紫外可见分析法.ppt

*b.杂散光的影响：杂散光是指从单色器分出的光不在入射光谱带宽度范围内，与所选波长相距较远杂散光来源：仪器本身缺陷；光学元件污染造成杂散光可使吸收光谱变形，吸光度变值c.反射光和散射光的影响：反射光和散射光均是入射光谱带宽度内的光可使透射光减弱，A↑，一般可用空白对比校正消除d．非平行光的影响：使光程↑，l↑，A↑六、偏离Beer定律的因素第28页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*（三）透光率的测量误差——ΔT影响测定结果的相对误差两个因素：T和ΔT六、偏离Beer定律的因素第29页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*ΔT影响因素：1）暗噪音：与检测器和放大电路等各部件的不确切性有关，与光讯号无关，可视为一个常量。其在A为0.2～0.7范围内，造成相对误差较小，为测量最适宜范围。0.4343第30页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*讯号噪音亦称讯号散粒噪音。光敏元件受光照射时的电子迁移，每一单位时间中电子迁移数量是不相等的，而是在某一均值周围的随机数，形成测量光强时的不确定性。随机数变动的幅度随光照增强而增大，与光的波长及光敏元件的品质有关。2）讯号噪音：与光讯号有关第31页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*第二节紫外-可见分光光度计第32页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*第33页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*一、基本组成光源单色器样品室检测器显示1.光源钨灯或卤钨灯——可见光源350~1000nm氢灯或氘灯——紫外光源200~400nm2．单色器：包括狭缝、准直镜、色散元件第34页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*棱镜——对不同波长的光折射率不同色散元件分出光波长不等距光栅——衍射和干涉分出光波长等距第35页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*3．吸收池：玻璃——能吸收UV光，仅适用于可见光区石英——不吸收紫外光，适用于紫外和可见光区要求：匹配性（对光的吸收和反射应一致）4．检测器：将光信号转变为电信号的装置5．记录装置：讯号处理和显示系统光电池光电管光电倍增管二极管阵列检测器第36页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*二、分光光度计的类型1．单光束分光光度计：特点：使用时来回拉动吸收池→移动误差对光源要求高比色池配对(一)几种光路类型第37页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*2．双光束分光光度计：特点：不用拉动吸收池，可以减小移动误差对光源要求不高可以自动扫描吸收光谱第38页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*3．双波长分光光度计特点：利用吸光度差值定量消除干扰和吸收池不匹配引起的误差第39页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*4．光多道二极管阵列检测分光光度计第40页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*第41页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*(二)光学性能1.波长范围：190-1100nm2.波长准确度：仪器显示波长与实际波长之差≤±0.3nm3.波长重现性：≤±0.2nm4.透光率范围：0-300%5.吸光度测量范围：-0.447～+3.006.光度准确度：≤±0.3%7.光度重复性：≤±0.3%8.分辨率：单色器分辨两条靠近的谱线的能力.260nm，△λ=0.3nm9.杂散光：220nm处（1%NaI）≤0.1%第42页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*(三)仪器的校正1.波长的校正氢灯或氘中的较强谱线486.13nm(F线)和656.28nm（C线）稀土玻璃（镨钕、钬）、某些元素（汞、钾、铯）苯蒸汽检查和校正波长读数。第43页，讲稿共77页，2023年5月2日，星期三*2.吸光度的校正60mg重铬酸钾用0.005mol/L的硫酸溶液稀释至1000ml，在规定波长处测定并计算吸收系数，与规定值比较。规定值：235nm123.0～126.0257nm142.8～146.2313nm47.0