计时电流法可编辑.pptxVIP

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计时电流法;扩散控制

电极表面电子传递控制;;电位是控制对象,电流是被测定对象。

在扩散控制条件下,电流-时间曲线反映了靠近电极表面附近溶液浓度梯度的变化,电流大小正比于电极表面的浓度梯度。;平板电极

Cottrell方程;球形电极;双电位阶跃实验;计时电量法;应用;1.NiCl2(bpy)3在DMF中的电化学还原机理;2.计时电量法求NiCl2(bpy)3在DMF中的扩散系数;3.计时电量法求NiCl2(bpy)3在电极表面的反应速率常数;我们分别以循环伏安图中电流上升部分的-1.16、-1.18、-1.20、-1.22、-1.24和-1.26V为阶跃后电位E2,阶跃前电位E1为-0.60V,得到不同电位下的反应速率常数kf.kf随着电极表面电势的增大而增大,当电位从

-1.16V变化到-1.24V时,kf从2.49×10-5m·s-1增大到6.27×10-5m·s-1。且根据这些扩散系数算出的Ht1/2确实大于5。;根据阿伦尼乌斯公式来计算电子转移步骤的表观活化能:;感谢阅读

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