成环反应精简版.ppt

Diels-Alder反应在有机合成中的应用第31页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三杂原子参与的Diels-Alder反应第32页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三氮杂Diels-Alder反应常用的Lewis酸：第33页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三氮杂Diels-Alder反应合成四氢喹啉第34页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三★电环化反应第35页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三电环化反应的理论基础第36页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三Woodward-Hoffmann规则第37页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三4n体系的分子轨道注意：HOMOLUMO基态：第38页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三Woodward-Hoffmann规则:4n电子体系加热顺旋、光照对旋第39页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三4n+2体系的分子轨道注意：基态：HOMOLUMO第40页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三Woodward-Hoffmann规则:4n+2电子体系加热对旋、光照顺旋第41页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三第42页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三电环化反应在有机合成中的应用第43页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三电环化反应在有机合成中的应用第44页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三电环化反应在有机合成中的应用全顺式环癸五烯的电环化反应：光照时生成顺旋关环产物反-9,10-二氢萘加热时生成对旋关环产物顺-9,10-二氢萘第45页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三★卡宾对烯烃的加成第46页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三卡宾的结构第47页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三卡宾的产生第48页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三卡宾对烯烃的加成反应第49页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三Simmon-Smith反应第50页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三Simmon-Smith反应第51页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三扩环反应在合成中的应用第52页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三卡宾及类卡宾反应的应用第53页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三第三节杂环化合物的合成第54页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三含一个杂原子的杂环化合物第55页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三含多个杂原子的杂环化合物第56页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三一、含一个杂原子的五员杂环1、呋喃类的合成A.1,4-二羰基化合物为原料脱水剂：硫酸、氯化锌、乙酸酐或五氧化二磷第57页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三合成实例第58页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三B.a-卤代羰基化合物为原料1，3-二羰基化合物和a-卤代羰基化合物在碱性条件下作用第59页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三合成实例第60页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三合成实例第61页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三关于成环反应精简版第1页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三成环策略A.有环体系的修饰B.非环体系的环化★单边环化★双边环化或多边环化第2页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三第一节单边环化（分子内反应）由于分子内反应引起的熵减比相应的分子间反应小，因此，分子内反应通常比相应的分子间反应容易进行制约分子内反应的因素：A.环的张力环的大小（n）345671015环化速率0.120.0021001.70.0310-810-4第3页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三制约分子内反应的因素B.分子的几何构型分子的几何结构制约着分子中反应中心原子能否有效的进行轨道的交盖C.同时形成双反应中心的要求反应获得成功的先决条件是：形成一个反应活性中心所用的试剂和条件不能影响和破坏另一反应中心D.竞争性分子间反应综合上述因素，成环的难易为：53；64,7,8,9第4页，讲稿共86页，2023年5月2日，星期三分子内反应成环通过分子内亲电-亲核中心