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是相对的。
1.1
硝酸与不活泼金属的反应机理
以硝酸与铜反应为例。铜与浓硝酸在加热或通入NO2时反应才能迅
速发生,主要放出NO2气体;而铜与热的稀硝酸反应主要放出NO气
体。
在硝酸与铜的反应中,不论硝酸的浓度如何,首先都是发生了硝酸
分子的分解反应,放出了新生态的氧原子[O]。
HNO3=HNO2+[O](A)
由于新生态的氧原子的氧化能力极强,它很容易将铜氧化成CuO,
CuOHNO3Cu(NO3)2A
又立即与过量的反应生成,在反应中生成
HNO2
的由于不稳定,特别是在酸性或加热条件下更是如此,又会
迅速分解生成NO
o
HNO3,NO
稀硝酸中由于分子的浓度很低当生成的在溶液中达到饱
和后大部分能从溶液中逸出来,而在浓硝酸中,生成的NO既可与新
N02HNO3
生态的氧原子作用生成,又可与大量存在的分子作用而生
NO2,NO2W
成在溶液中达到饱后也逸放出来。因此硝酸浓度越
高,生成NO2的可能性越大,放出NO的机会就越小。
1.2
硝酸与活泼金属的反应机理
HNO3H+
硝酸与活泼金属反应时我们不能忽视在溶液中电离出的
AH+
的氧化作用,在溶液中除了能发生反应外,同时存在与活泼金
属的另一个氧化还原反应B:
2Mn+2nH+=2Mn++nH2(B)
AB
在硝酸氧化活泼金属的反应中,、两种反应始终同时存在,并且
进行着互相竞争。在浓硝酸中,A反应为主,B反应为辅,但在稀
HNO3B
硝酸中正好相反,且随着浓度的降低,反应逐渐上升到主
导地位,在B反应中生成的H2分子或初生态[H]都是极强的还
HNO3
原剂,但在浓硝酸中其量很少,故能被过量的氧化掉,而在
H2[H]HN03
稀硝酸中,或原子态较多,它们能连续的将分子中
氧化态的N元素还原成一系列的低价氧化物[2]。
—般来说,酸的浓度和反应温度一定时,金属越活泼,气体分子中N
元素的氧化数越低,反应温度和金属一定时,酸越稀则气体分子中
N元素的氧化数也越低,酸的浓度和金属一定时,反应温度越高则气
体分子中N元素的氧化数越高。这是因为加热促进A反应的进行,
放出较多的[O]去消耗B反应中生成的[H]。
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