引发剂及其引发作用.ppt

若已知不同温度时的分解速率常数即T1T2T3……kd1kd2kd3……lgkd1lgkd2lgkd3⑵关系式的应用2.4引发剂(initiator)及其引发作用(2.6b)①已知T1时的kd1，求T2时的kd2②求引发剂分解活化能Ed(2.6a)第23页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三*第1页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚合物相对分子质量的重要因素。因此,对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。一、引发剂(initiator)及其种类含有弱键的化合物,它们在热的作用下,共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。在一般自由基聚合体系中,聚合温度为40℃～100℃。作为引发剂的物质，其键能（分解活化能Ed）必须在105～190(kJ/mol)，多以125～150(kJ/mol)。因此，自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧类化合物。引发剂可以分为四类。2.4引发剂(initiator)及其引发作用第2页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂，室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。在80℃～90℃急剧分解，100℃有爆炸着火的危险，有一定的毒性。属于油溶性引发剂。油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。特点：分解均匀,只产生一种自由基,无其它副反应,分解速率较低,属于低活性引发剂。1.偶氮类引发剂(azoinitiators)偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。⑴偶氮二异丁腈(ABIN)2.4引发剂(initiator)及其引发作用第3页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三相对分子质量248.36，分解活化能Ed=121.3kJ/mol。物理化学性质：易燃、易爆，在室温30℃中15天即可分解失效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实验室中应用。属于油溶性引发剂。偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。特点：分解速率高，属于高活性引发剂。(2)偶氮二异庚腈(ABVN)2.4引发剂(initiator)及其引发作用第4页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三2.有机过氧类引发剂(peroxideinitiator)把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一个H原子被有机基团取代：R-OOH称为氢过氧类引发剂。若其中两个H原子都被有机基团取代：R-OO-R过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。⑴氢过氧类引发剂氢过氧类引发剂中主要有氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式2.4引发剂(initiator)及其引发作用第5页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三氢过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂，一般用于乳液聚合和水溶液聚合。氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式2.4引发剂(initiator)及其引发作用第6页，讲稿共32页，2023年5月2日，星期三相对分子质量242，分解活化能Ed=124.3kJ/mol。物理化学性质：白色粉末,干品极不稳定,加热时易引起爆炸,不溶于水,溶于有机溶剂,属于油溶性引发剂。贮存时加20%～30%的水。