04章_多组分系统热力学-2.pdfVIP

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§4.7理想稀溶液

理想稀溶液的定义

有两个组分组成一溶液,在一定的温度和压力

下,在一定的浓度范围内,溶剂遵守Raoult定律,溶

质遵守Henry定律,这种溶液称为理想稀溶液。

值得注意的是,化学热力学中的稀溶液并不仅

仅是指浓度很小的溶液。

§4.7理想稀溶液中任一组分的化学势

溶剂的化学势

**

溶剂服从Raoult定律,pApAxA,pA是在该温

度下纯溶剂的饱和蒸气压。

(T,p)(T)RTln(p/p)

AAA

*

=(T)RTln(p/p)RTlnx

AAA

*

=(T,p)RTlnx

AA

*A(x1)

(T,p)的物理意义是:等温、等压时,纯溶剂A

A

的化学势,它不是标准态。

溶质的化学势

Henry定律因浓度表示方法不同,有如下三种形式:

pkxkbkc

Bx,BBb,BBc,BB

(1)浓度用摩尔分数表示

pB

(l,T,p)(g,T,p)(T)RTln

BBB

p

k

(T)RTlnx,BRTlnx

BB

p

*

(T,p)(T,p)RTlnx

BBB

*

(T,p)是x1时又服从Henry定律那个假想

BB

态的化学势

溶质的化学势

*

(T,p)(T,p)RTlnx

B

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