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第四章
多组分系统热力学及其在溶液中的应用
p/Pa
R
pgh
p=kx,BxBph
服从Henry定律p
W
纯B
纯溶剂稀溶液
*
*
p=px
BBBAA
实际曲线
AxxB半透膜
AB
引言
多组分系统
两种或两种以上的物质（或称为组分）所形
成的系统称为多组分系统。
多组分系统可以是均相的，也可以是多相的。
混合物（mixture）
多组分均匀系统中，各组分均可选用相同的方
法处理，有相同的标准态，遵守相同的经验定律，
这种系统称为混合物。
混合物有气态、液态和固态之分。
溶液（Solution）
含有一种以上组分的液体相或固体相称之。溶
液有液态溶液和固态溶液之分，但没有气态溶液。
溶剂（solvent）和溶质（solute）
如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液
态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。
如果都具有相同状态，则把含量多的一种称为
溶剂，含量少的称为溶质。
溶剂和溶质要用不同方法处理，他们的标准态、
化学势的表示式不同，服从不同的经验定律。
溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨
论非电介质所形成的溶液。
如果在溶液中含溶质很少，这种溶液称为稀溶
液，常用符号“∞”表示。
多种气体混合在一起，因混合非常均匀，称为
气态混合物，而不作为气态溶液处理。
§4.1偏摩尔量
1.问题的提出
结果恒温、恒压下混合后，混合物的体积不等
于混合前纯组分体积之和：
**
VnVnV
Bm,BCm,C
§4.3偏摩尔量
多组分系统与单组分系统的差别
单组分系统的广度性质具有加和性
若单组分物质的体积为V*
1molB
m,B
则单组分物质的体积为2V*
2molB
m,B
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