有机化学 卤代烃.pptVIP

西南石油大学化学化工学院（SCCE.SWPU）（一）卤代烷的分类第六章卤代烷（二）卤代烷的命名（三）卤代烷的物理性质（四）卤代烷的化学性质第六章卤代烃烃分子中的氢原子被卤原子取代的化合物。卤代烃：官能团:F、Cl、Br、I（主要讨论Cl、Br）分类：按烃基：饱和卤代烃：卤代烷、卤代环烷不饱和卤代烃：卤代烯烃、卤代环烯烃、卤代炔烃芳香族卤代烃按卤原子多少：一元、二元、三元卤代烃等。——卤代烃——第一节卤代烷烷烃中一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为卤代烷。（一）卤代烷的分类一元卤代烃二元卤代烃多元卤代烃（1）按卤代烷分子中所含卤原子数目的多少（2）按卤原子所连接碳原子的种类：伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃——卤代烷的分类——(二）卤代烷的命名（1）普通命名法烷基名称+卤原子名称异丁基氯叔丁基溴——卤代烃的命名——（2）系统命名法选母体：选择连有卤原子的碳原子在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳原子数称为“某”烷。定编号：遵循最低系列原则；当连有两个取代基且其一为卤原子时，应给卤原子较大的编号。写取代基：按立体化学中的次序规则顺序列出12345戊烷2，2-二氯-3-甲基丁烷43212-甲基-3-氯——卤代烃的命名——（三）卤代烷的物理性质物态：CH3Cl、C2H5Cl、CH3Br为气体，其余均为无色液体或固体。比重：RCl＜1，RBr、RI＞1偶极矩:由于卤原子的电负性比碳的原子大，C-X键具有极性。μ/×10－30C。m6.475.975.47——卤代烃的物理性质——(四)卤代烷的化学性质结构与性质卤代烃的官能团是卤原子。C-X键具有极性,卤原子带部分负电荷,与之相连的碳原子带部分正电荷,易受带负电荷或未共用电子对试剂的进攻,卤原子带一对电子离开,发生取代反应.受卤原子吸电子的影响,βH活泼,在强碱的作用下离开,发生消除反应.αβ亲核试剂Nu-——结构与性质——（1）亲核取代反应由亲核试剂进攻而发生的取代反应称为亲核取代反应。概述——亲核取代反应——阴离子：含有未共用电子对的物质：烷基金属化合物：亲核试剂：带有负电荷或未共用电子对的试剂。离去集团：反应中被取代的卤原子以X-形式离开，称为离去集团。X易被取代是良好的离去基团。——亲核取代反应——（A）H2O为亲核试剂--水解反应反应物与溶剂反应，溶剂成为试剂称为溶剂解。通常有水解、醇解。溶剂解：（B）醇钠作为亲核试剂卤代烷与醇在相应醇的溶液中与卤原子反应，卤原子被烷氧基取代生成醚，称为Williamson合成法。乙丙醚——亲核取代反应——（C）氨作为亲核试剂（D）氰化钠作亲核试剂叔卤代烷与氰化钠反应主要得到烯烃。庚二腈此反应用来在有机合成中增加一个碳原子，是增碳方法之一。且可由--CN转变为COOH、CH2NH2、CONH2等。——亲核取代反应——(E)硝酸银作为亲核试剂卤代烷反应活性：RIRBrRCl卤原子相同，烷基结构不同时，反应活性次序：3?2?1°（立即反应）（需加热）利用此反应可鉴别伯、仲、叔胺——亲核取代反应——（2）亲核取代反应历程（A）双分子亲核取代反应（SN2）模型反应：实验表明，其反应速度与溴甲烷和碱的浓度成正比动力学：υ=k[CH3Br][OH-]机理：二级反应反应一步完成,旧键断裂和新键形成同时进行.——亲核取代反应历程——（B）单分子亲核取代反应（SN1）模型反应：(CH3)3C-Br+OH-→CH3)3C-OH+Br-动力学：实验表明，其反应速度只与叔丁基溴成正比，而与碱的浓度无关。υ=k[(CH3)3CBr]机理：第一步:叔丁基溴解离成叔丁基正离子过渡态T1——亲核取代反应历程——第二步:叔丁基正离子与亲核试剂OH-作用过渡态T2产物:由于有碳正离子反应活性中间体生成,伴随重排反应.(少)(多)(1，2烷基迁移)——亲核取代反应历程——（C）影响亲核取代反应活性的因素：烷基结构的影响:CH3X伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷①对SN2反应这是由于烷基的空间效应影响的结果.