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乙醇偶极矩的测定
摘要:实验通过测定乙醇的环己烷溶液的折射率及电容,得到了折射率、介电常数与摩尔分数的线性关系。再利用Guggenheim和Smith改进的极化度与介电常数之间的关系式,求出了乙醇的偶极矩。
关键字:乙醇折射率介电常数极化率
1引言
分子由于其空间构型不同其正负电荷中心可以重合,也可以不重合,前者称为非极性分子,后者称为极性分子,分子的极性可用偶极矩来表示。偶极矩是物理学中的重要性质,常用来判断分子的空间构型。可以判断分子内原子排列的几何形状,化学键之间的角度,而且在有机化学理论上也很重要。本实验通过测量稀溶液的折射率和电容,计算偶极矩。
2实验
2.1实验原理
2.1.1偶极矩与极化度
偶极矩是表示分子中电荷分布情况的物理量。其大小可以度量分子的极性,方向由正电荷到负电荷。偶极矩定义为正负电荷中国心所带的电荷量q与正负电荷中心之间的距离d的乘积:
R=q-d
偶极矩的单位习惯上用德拜表示,记为D,它与国际单位C.m的关系为
1D=1*10-18静电单位.厘米=3.334*10-30C.m
极性分子具有永久偶极矩。由于分子热运动,偶就指向各个方向的机会相同,所以偶极矩的统计值等于零。若将其置于电场E中则偶极矩在电厂的作用下会趋向沿电场方向排歹U,则成为分子被极化。分子的极化程度可用摩尔转向极化度P转向来衡量。
4 口2
P转向=3nNA3KT
式中,K为玻尔兹曼常数,NA为阿伏伽德罗场数。
在外电场作用下,所有分子都会发生电子云对分子骨架的相对移动,分子骨架也会因电厂分布不均衡发生变形,从而发生诱导极化或变形极化。极化程度用摩尔诱导计划程度P诱导来衡量,P诱导由电子计划程度P电子和原子极化程度P原子组成。即
P诱导=P电子+P原子
当分子处于频率小于10-10S-1的低频电场或静电场中,极性分子所产生的摩尔转向计划度P,是转向极化、电子极化和原子极化的总和:
P=P转向+P电子+P原子
在红外频率时,P转向=0,在高频时P转向=0且P原子=0。因此,只需在低频电场下测得极性分子的摩尔极化度P,在红外频率下测得摩尔诱导极化度P诱导,两者相减季得到极性分子的摩尔转向极化度P转向,代入公式即可算的永久偶极矩R「
2.1.2极化度的测定
克劳修斯、莫索蒂和德拜从电磁理论得到了P与介电常数8之间的关系式,该关系式假定分子与分子之间无相互作用:
8-1M
『?;
M为被测物质的分子量,p是该物质在T(K)时的密度,8由实验来测定。
为了省去溶液密度的测量,该公式被改进如下:
27KT M。I顽画M
27KT M。
I顽画M(as-an)A11
an分别如下得到:
W2=溶质质量/溶液质量,在稀溶液中,溶液的介电常数£12
设W2为溶质的质量分数
及折射率的平方n122与W2有线性关系:
£12=£1+asW2
n122=n12+anW2
其中和n1分别为溶剂的介电常数和折射率。
2.1.3介电常数的测定
介电常数通过测定电容器在不同戒指中的电容量的到:
C
C为充以电解质时的电容,C0为真空时的电容。通常空气电容接近1,介电常数课表达
为:
C
£=
空
实验用电桥法测电容,所用仪器为数字小电容测试仪,将待测样品放在电容池的样品池
中测量,但小电容仪所测的Cx实际上包括了样品电容C样和电容池的分布电容。£^。即:
X Cx=C样+Cd
应从Cx中扣除Cd。方法如下:用一已知介电常数£标的标准物质测得电容为C标,再测电容器不放样品时的电容C空,近似取C0=C空,可以导出:
暗空—E-1工 工
暗空—E-1
£标-1
C,-C,
2.2实验仪器
阿贝折光仪,数字小电容测试仪和电容池,移液管,滴管,洗耳球,吹风机。
2.3实验步骤
2.3.1绘制n2-W曲线
按照下表,准确配置乙醇的环己烷溶液。并测量折光率。在阿贝折光仪上测定上述溶液的折光率n,测定两次。平行数据间差值不超过0.0003。
溶液/mL
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
5.0
乙醇/mL
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
环己烷/mL
5.0
4.9
4.8
4.7
4.6
4.5
2.3.2测定样品的电容
打开数字小电容测试仪,并预热5min。电容池插座与电容池的”外电极“连接,”电容池“插座与电容池的内电极连接。
采零,消除系统的零位漂移。
测量空气介质的电容。连按,外电极插座,稳定后读取电容值。拔下插座,回零,再连接”外电极“插座,读取电容值。三次电容读数的平均值即为C空‘。三次读数相差不超过0.05PF。
测量标准物质电容。用环己烷做标准物质,sr环与t的关系为:
£「=2.023-0.0016(t/0c-20)
吹干样品池,加入环己烷,使内外液
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