化学竞赛——有机化学专项训练.docx

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有机化学部分

第1题（5分） 下列反应在100oC时能顺利进行：

H

HH Me H

H

H D oC

H H H

H + H D

Me Me

H

Me Et

100

D

Me Et

H

Et Me

给出两种产物的系统命名。（4分）若不把氘视为取代基，则

I II

I：（7S，3Z，5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯

这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）

A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体 D 几何异构体第2题（10分） 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物，国内学者近年打破常规，合成了类似化合物，其毒性比环磷酰胺小，若形成新药，可改善病人的生活质量，其中有一个化合物的合成路线如下，请写出试剂或中间体的结构。

CH3

O2N NH2

Ac2O

ANBS

h

B H2O C

CaCO3

H2O

HCl

中和 D

E O

P NCH2CH2Cl2

HN NCH3

F

HCl G

O2N N O

（CHNOPCl）

H

注：NBS即N-溴代丁二酰亚胺

16 255 4

第3题（10分）以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤)。

第4题(11分)

画出下列转换中A、B、C和D的结构简式（不要求标出手性）。

Mg/苯

回流

LiAlH4

无水醚

A(C14H26O4)

H2O

B(C12H22O2)

2.H2O

C(C12H24O2)

D(C12H22Br2)

A

A

B

C

D

画出下列两个转换中产物1、2和3的结构简式，并简述在相同条件下反应，对羟基苯甲醛只得到一种产物，而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。

CHO

OH

CH3(CH2)11Br,K2CO3

1丙酮，回流

1

CHO

CHO

CH3(CH2)11Br,K2CO3

+

OH

丙酮，回流

2

3

原因：

第5题(7分)灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A和B在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：

H3CO

+ H3COC

O

OCH3OOCH3(CH3)

OCH3

OOCH

3

(CH3)3COK/(CH3)3COH

H3CO

CH

3

O

Cl

H

OCH3OO

OCH3

O

O

Cl

在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。

写出所有符合下列两个条件的B的同分异构体的结构简式：

① 苯环上只有两种化学环境不同的氢；②分子中只有一种官能团。

B

B的同分异构体：

写出由A和B生成灰黄霉素的反应名称。

第6题(9分)化合物A由碳、氢、氧三种元素组成，分子量72，碳的质量分数大于60%。A分子中的碳原子均为sp3杂化。A与2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水解生成B。B在质子酸的催化作用下生成C。经测定B分子只含1个不对称碳原子，其构型为R。请根据上述信息回答下列问题：

写出A的分子式。

画出A、B和C的结构简式（列出所有可能的答案）。

A

A

B

C

简述由手性化合物B合成C时手性能否被保留下来的理由。

第7题(16分)

7-1化合物A是一种重要化工产品，用于生产染料、光电材料和治疗疣的药物等。A由第一、二周期元素组成，白色晶体，摩尔质量114.06g/mol，熔点293oC，酸常数pK

=1.5，pK

a2

a1

=3.4；酸根离子A2?中同种化学键是等长的，存在一根四重旋转轴。

画出A的结构简式。

为什么A2?离子中同种化学键是等长的？

A2?离子有几个镜面？

7-2顺反丁烯二酸的四个酸常数为1.17x10?2，9.3x10?4，2.9x10?5和2.60x10?7。指出这些常数分别是哪个酸的几级酸常数，并从结构与性质的角度简述你做出判断的理由。

7-3氨基磺酸是一种重要的无机酸，用途广泛，全球年产量逾40万吨，分子量为97.09。晶体结构测定证实分子中有三种化学键，键长分别为102、144和176pm。氨基磺酸易溶于水，在水中的酸常数K=1.01x101，其酸根离子中也有三种键长，分别为100、

a

146和167pm。

计算0.10molL-1氨基磺酸水溶液的pH值；

从结构与性质的关系解释为什么氨基磺酸是强酸？

氨基磺酸可用作游泳池消毒剂氯水的稳定剂，这是因为氨基磺酸与Cl2的反应产物一氯代物能缓慢释放次氯酸。写出形成一氯代物以及一氯代物与水反应的方程式。

第8题(8分)请根据