天然产物化学成分提取分离方法.ppt

2-3天然产物化学成分的结构鉴定与测定一、天然产物化学成分结构鉴定的一般程序和方法二、四大谱在天然产物化学结构鉴定方面的应用三、立体结构的测定方法四、一些天然产物结构的光谱特征第94页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三纯度鉴定推测母体结构类型功能基情况分子量分子式的确定波谱、化学方法推测出结构式人工合成进行确认结构测定的程序第95页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三程序方法纯度检验1.检查有无均匀一致的晶型、颜色2.有无敏锐的熔点3.PC或TLC在三种展开剂中均呈单一斑点4.GC或HPLC初步推断化合物类型1.观察样品在提取过程中的行为2.测定其相关理化常数3.结合文献调研测定分子式计算不饱和度1.元素定量分析及分子量测定（同位素峰度比法及HR-MS）,确定分子式2.计算不饱和度第96页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三确定分子中含有的官能团、结构片段或基本结构骨架1.官能团定性分析2.测定并解析化合物的有关谱学数据3.结合文献调研判断并确定分子的构造式1.综合分析有关谱学数据及官能团定性定量分析结果2.与已知化合物进行多方比较推断并确定分子的立体结构（构型、构象）1.测定ORD或CD2.测定NOE或2D-NMR3.进行X-射线衍射分析4.进行人工合成确认第97页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三1.获得样品的背景信息2.根据样品来源和参考文献(原始文献和二手文献)确定化合物类型3.测定样品的物理常数,查阅有关文献手册,初步判断样品是已知物或未知物,若是已知物,则按已知物的程序进行鉴定;若是未知物则按未知物的程序进行结构测定.一、天然产物化学成分的结构鉴定与测定的一般程序和方法第98页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三（一）已知化合物鉴定的一般程序和方法1.纯度检验2.测样品的物理常数，与已知标准品的文献值对照，比较是否一致或接近。3.测样品与标准品的混熔点。4.将样品与标准品在三种溶剂系统中共色谱(PC或TLC),比较其Rf值是否一致。5.测样品的IR光谱图,与标准品的图谱或与标准谱图进行比较。第99页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三检查纯度的方法：外观、颜色、形态是否均一；测定各种物理常数，如熔点、沸点、比旋光度、折光率等，这些物理常数都能反映化合物的纯度。如果可能是已知物，用已知结构的对照品进行对照测定或测定它们的共熔点等；也可对照文献报导值（注意各种测定条件的一致性）薄层层析（三种展开系统和三种显色方法）GC、HPLC等；第100页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三(二)未知物结构测定的一般程序与方法1.纯度检验，物理常数测定，与文献值比对。2.进行检识反应，确定样品类型。3.进行元素定性、定量分析，测得分子量，确定分子式。4.化学降解法确定分子结构式。5.测四谱并综合分析四谱数据，推导出化合物的基本结构骨架信息。6.根据推出的结构，将所测得的四谱，特别是NMR谱的数据进行归属分析验证。7.人工合成进行确认←第101页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三●化学降解法：将复杂分子通过氧化、还原等化学反应，降解为几个结构比较简单又稳定的小分子化合物，通过对降解产物的结构鉴定，再按降解机理合理地推导出原来可能的化学结构式化学降解法●特点：需用化合物量大；反应剧烈；主要产物得率少又费时；现在较少应用，仅保留一些比较简单规律性又较强的降解反应●衍生物制备：用化学方法研究结构的一种常用手段，对结构推定有一定意义。←第102页，讲稿共138页，2023年5月2日，星期三二、四大谱在结构测定中的应用（一）紫外—可见光谱（UV-VIS）原理：分子中电子跃迁引起的吸收，其中n-π*、π-π*的跃迁可因吸收紫外光及可见光所引起，吸收光谱将出现紫外区和可见光区(200~700nm)。200nm400nm700nm紫外区（UV）可见区（VIS）第103页，讲稿共138页