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1.范德瓦尔方程(1)分子本身有体积,自由空间减小,同温下增加碰撞壁面的机会,压力上升理想气体:(2)分子间有吸引力,减少对壁面的压力吸引力
在(p,T)下,Vm有三个根一个实根,两个虚根三个不等实根三个相等实根
t31.1℃类双曲线,与IdealGas近似t=31.1℃出现拐点,无相变t31.1℃出现相变,压力平行线AndrewCO2实验1869年p-Vm图t31.1℃只有1个实根,类双曲线t=31.1℃出现3个相等实根,拐点t31.1℃出现3个不等实根vanderWaals等温线求Vm在单相区:vanderWaalsEOS较好反映物质性质变化趋势。在两相区:与事实不符,但是描述出了饱和状态。
临界点联立求解范德瓦尔斯方程临界压缩因子:实际物质:水:Zcr=0.23;烃类等:0.25~0.29,个别0.31
范德瓦尔方程意义准确性评价:描述了物质高温时的性质;描述了物质临界点的性质;描述了物质发生相变的特性。但精确度有限,两相区规律不正确。科学意义:描述了物质气、液相变的特征。
2.R-K方程在范德瓦尔方程基础上提出的Redlich-Kwang方程:
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