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液体饱和蒸气压的测定

实验目的

①了解用静态法测定异丙醇在不同温度下蒸气压的原理。

②学会用图解法求解其所在测温度范围内的平均摩尔蒸发热。

③了解真空泵、恒温槽及气压计的构造并掌握其使用方法。

实验原理

在一定温度下,液体与其蒸气达到平衡时蒸气的压力,称为这种液体在该温度下的饱和蒸气压(简称蒸气压)。

液体的蒸气压的大小与液体的种类及温度有关,它与温度的关系可以用克劳修斯—克拉贝龙(Clausius-Clapeyron)方程来表示:

(1)

(1)

式中:为液体在温度T时的饱和蒸汽压;T为热力学温度;ΔvapHm为温度T时液体的摩尔蒸发焓;R为摩尔气体常数。

在温度变化区间不大时,ΔvapHm可视为常数,称为平均摩尔蒸发焓。将(1)式积分得:

(2)

(2)

式中:C为积分常数。由(2)式可知以lgp对1/T作图的一直线,由直线斜率可以求得所测温度范围内的平均摩尔蒸发焓ΔvapHm。

当外压为101.325kPa时,液体的蒸气压与外压相等时的温度成为液体的正常沸点。异丙醇的正常沸点为

测量蒸汽压的方法主要有三种:

静态法:在某一固定温度下直接测量饱和蒸气的压力。

动态法:在不同外部压力下测定液体的沸点。

饱和气流法:在液体表面上通过干燥的气流,调节气流的速度,使之能被液体的蒸气所饱和,然后进行气体分析,计算液体的蒸气压。

本实验采用静态法测量异丙醇在不同温度下的蒸汽压。静态法是在一定的温度下,调节外压以平衡液体的蒸汽压,求出外压就能直接得到该温度下的饱和蒸汽压。实验装置如下图所示:

上图中8所示等压计具体结构如右图所示。实验时等压计中A球中盛有被测样品异丙醇,U形部分B中也装有异丙醇,作为封闭液。实验初始时,A球液面上方充满混合气体(空气与异丙醇蒸气),当对系统抽气时,A球液面上方的混合气体通过封闭液被不断抽走,而A球内液态异丙醇不断蒸发补充,使得液面上方混合气体中空气的相对含量越来越少,直至其中的空气被全部驱尽,A球液面上的气体压力就是异丙醇的蒸气压力。当B得两管液面处于同一水平面时,记下压力测量仪上的压差值E,则用大气压力p0减去E值就等于该温度下异丙醇的蒸汽压p,即p=p0-E。

调节等压计的水浴温度及减压系统的压力,可以测得不同温度时异丙醇的蒸气压。

仪器与试剂

1.仪器

恒温装置(SYP-Ⅲ玻璃恒温水浴)、真空泵及其附件、DP-AF(真空)精密数字压力计、等压计。

2.试剂

异丙醇(A.R.)。

实验步骤

1.安装仪器

按照原理中的实验装置图来安装仪器。

实验前仪器已连接完毕,此步骤略过。

2.装样品

从等压计的加液口R处注入异丙醇液体,使A球内装有2/3的液体,并使适量的异丙醇在B的两管间形成封闭液。

实验前异丙醇液体已适量加入完毕,此步骤略过。

3.检查漏气

将仪器装置好后,接通冷凝水,再关闭进气活塞,旋转三通活塞,使真空泵只与大气相通,开动真空泵。在真空泵正常运转后,旋转三通活塞,使真空泵只与系统相通,抽出系统中的气体。当压力测量仪现实的压差值为-90kpa左右时,旋转三通活塞,使真空泵只与大气相通。注意观察压力测量仪的数字变化,若5min内无变化,则证明系统的气密性已达到本实验的要求。若有变化,说明漏气,应仔细逐段检查,设法消除,直至不漏气为止。

实验时所用仪器示意图如原理中所示,和实验书中有所区别。实验中所用真空泵不会倒吸,故可一直运行。先开启真空泵打开抽气阀,关闭与大气相通的进气阀平衡阀1,打开平衡阀2,待显示的压差值到90kPa以后,关闭平衡阀3即可开始检验气密性。实验时压差值只能保证1min左右,所以下面读数要迅速,以免进气干扰实验。

4.测定不同温度下异丙醇的蒸汽压

①调节恒温槽的温度为25℃±0.01℃(比室温高5℃左右)。开动真空泵,缓慢旋转三通活塞至适当位置,使真空泵与系统相连,缓缓抽气,使A、B间气体呈气泡状一个一个通过封闭液。随着系统真空度越来越高,A球内急封闭液的异丙醇蒸发的越来越快,应当及时调整三通活塞减慢真空泵对系统的抽气速度。至压力测量仪上显示压差值为-96kpa左右时停止抽气。微微调节进气活塞使等压计B管内液面等高,记下压差仪上的压力值。旋转活塞抽气数分钟,同上法在测量一次。若连续两次测得的压差值相等,则可认为A、B间管内的空气已驱尽。记下此时压力测量仪上的压差值E,同时从气压计上读取并记下室温和大气压p0,则可得到28℃时异丙醇的蒸汽压p,p=p0-E。

调节抽气速率不需要调节抽气阀,只需要调节平衡阀3即可控制抽气快慢以及液面高度,停止抽气后发现等压计U型管内的液体在沸腾。抽气时切忌抽气太快,调节

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