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物理化学思考题
1判断下列过程中Q、W、ΔU、ΔH、ΔG、ΔS各量的正、负或零?
过程QWΔUΔHΔGΔS
理想气体自由膨胀
理想气体恒温可逆压缩
HO(l,P0,273K)→(HO(s,p0,273K)
22
10.下列几种说法是否有错误,请予指出:
(1)因为内能和焓是状态函数,而恒容过程Qv=∆U,恒压过程Qp=∆H,所以Qv和Qp也是状态函数
(2)由于绝热过程Q=0,∆U=W,所以W也是状态函数。
11.在一个绝热密闭(容积不变)的反应器中,通一电火花(设电火花的能量可以不计),使下列物质反应:
由于过程是绝热恒容的,所以Q=0、W=0、∆U=0、∆H=0,这个结论对吗?
12.有一个绝热密闭容器(如习题l—12图所示),带有理想的(无摩擦,无质量)活塞,活塞左边盛
空气,右边为真空。
习题1—12图
(1)若将销子拔掉,则空气向真空膨胀,间过程的Q、W、∆U为若干?
(2)如上题膨胀后,再将活塞推回原位置,问过程的Q、W、∆U为正,为负还是为零?
(3)当活塞回到原位置时,体系和环境是否都恢复原状态?
13.如在12题所示的容器中,中间设一隔板,隔板左右两边分别盛等量的H和N,
22
过程的Q、W、∆U为正,为负还是为零?
1.―理想气体恒温膨胀的结果是把吸收的热完全变成功”这种说法与第二定律的开尔文说法是否
有矛盾?
2.有人声称,他设计的热机高温热源和低温热源的温度分别为400K和250K,当热机从高温热源吸热5000kJ时,可
对外作功4000N,同时放出1000kJ的热给低温热源。这可能吗?根据是什么?
3.下列说法如有错误,请予以改正。
(1)在一可逆过程中,体系的熵值不变。
(2)体系作一不可逆循环,熵变等于零。
(3)任一过程,体系的熵变等于过程的热温商。
(4)∆S<0的过程不能发生。
(5)因为熵是状态函数,所以,绝热可逆过程与绝热不可逆过程的熵变都等于零。
4.―110。C、1atm下,过热的水变成汽所吸收的热Q=∆H。因为∆H只决定于初、末态,与过程是否可逆无关,
P
故可根据:
来计算此过程的熵变。”这种算法是否正确?为什么?
5.在哪些情况下,体系的自由能变化∆F与自由焓变化∆G相等?试举例说明之。
6.从手册中查出298K、1atm下,
反应:的∆G=237.25K。这说明在此条件下,上述反应不能自发进行。但在实验室内却常常靠电解水以制取氢和氧。二者
是否有矛盾?
25.―因为–∆GT,P=W’,所以,在恒温、恒压下,只有当体系对外作非膨胀功时,体系的自由焓才减小”这种说法
M
是否正确?
26.一定量的H2气被加热升温,其内能、焓、熵、自由焓是否都增大?试简单说明理由。
5.判断反应在恒温恒压下能否进行是根据∆G还是∆G。?
6某一反应体系在一定温度、压力下,如∆G<0,则体系中的反应物是否能全部变成产物?
11.影响平衡常数和影响平衡的因素是否相同?
12.如何利用热力学函数表计算任一温度的Kp?如没有热容随温度变化的数据,如何进行近似计算?
13..工业上制取水煤气的反应为C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)Hm=133.5KJ.mol-1
设在673K时达到平衡,试讨论下列因素对平衡的影响。
(1)增加碳的数量(2)提高反应温度(3)增加系统总压(4)增加水气压力
1.下面的说法是否有错误?错在什么地方?试由相律加以说明:
(1)一个平衡体系最多只有三相(气、液、固)。
(2)多元系的相数一定多,单元系的相数一定少。
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