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Flory-Huggins“似晶格”模型

理想溶液（Idealsolution）的热力学性质

▪溶液中溶质分子间，溶剂分子间，溶质和溶剂分子间的相互

作用是相等的。

▪溶解过程中没有体积变化，也无热量变化，溶液的蒸汽压服

从拉乌尔定律（Raoultlaw）。

ii0

V0H0P＝PPx

MM溶液111

理想溶液的混合熵

Si−k[NlnX+NlnX]

M1122

k–Boltzmannconstant

N

X1

1

N+N

12

N1–溶剂的摩尔数

N2–溶质的摩尔数

X,X分别是溶剂和溶质的摩尔分数

12

理想溶液的混合能

=0

GiHi−TSi

MMM

iiiii

kT[NN

G−TSR[nlnX+nlnX]

GH−TS2

1

MM1122

MMM

高分子溶液与理想溶液的差别

▪高分子间、溶剂分子间、高分子与溶剂分子间的作用力不可能

相等，因此溶解时，热量变化不为0。

▪高分子溶液的混合熵比理想溶液的混合熵要大。

高分子是由许多重复单元组成的具有柔性的分子，具有许多独

立运动的单元，所以一个高分子在溶液中可起到若干个小分子

的作用，又不停的改变构象，因此在溶液中的排列方式比同数

量的小分子排列要多得多ΔSΔSi。

MM

Flory-Hunggins似晶格模型（Quasi-latticemodel）

解取向态