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当电极浸入待测液时,试液中NH3通过透气膜并发生如下反应:NH3+H2O=NH4++OH-平衡时本文档共54页;当前第31页;编辑于星期六\9点3分二氧化碳传感器中介溶液:NaHCO3应用:例如做成探针测定动脉中CO2的含量或表皮中CO2的含量,用于重症病人监护。本文档共54页;当前第32页;编辑于星期六\9点3分(一)化学修饰电极将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面,实现功能设计。三、修饰电极与微电极技术提高电极的灵敏度玻碳电极:键合-EDTA后对Ag+的灵敏度提高特殊响应的电化学传感器玻碳电极化学键合L-氨基酸氧化酶;玻碳电极:修饰物8-羟基喹啉,测Tl+石墨电极:修饰物钴-卟啉;本文档共54页;当前第33页;编辑于星期六\9点3分将生物化学与电化学结合而研制的电极(electrochemicalbiosensor)(二)电化学生物传感器酶电极微生物电极生物组织电极免疫传感器本文档共54页;当前第34页;编辑于星期六\9点3分1、酶电极结构:在ISE的敏感膜上覆盖一层固定化的酶机制:覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物反应生成可被电极测出的物质。本文档共54页;当前第35页;编辑于星期六\9点3分氨基酸测定:产生的NH4+可由铵离子电极测定脲的测定:本文档共54页;当前第36页;编辑于星期六\9点3分2、组织电极特性:以动植物组织为敏感膜;a.来源丰富,许多组织中含有大量的酶;b.性质稳定,组织细胞中的酶处于天然状态,可发挥较佳功效;c.寿命较短;本文档共54页;当前第37页;编辑于星期六\9点3分(三)微电极与超微电极
microelectrodeandultramicroelectrode超微直径100?m;活体分析;细胞中物质分析;材料:铂、金、碳纤维;1.基本特征极小的电极半径双电层充电电流很小平衡时间短,响应快2.应用脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。本文档共54页;当前第38页;编辑于星期六\9点3分第一章电位法和永停滴定法演示文稿本文档共54页;当前第1页;编辑于星期六\9点3分优选第一章电位法和永停滴定法本文档共54页;当前第2页;编辑于星期六\9点3分特点:对特定离子有选择性响应(一)离子选择电极1.基本构造:导线电极帽电极管内参比电极内充溶液电极膜膜电极的关键:选择膜(敏感元件)本文档共54页;当前第3页;编辑于星期六\9点3分2.离子选择电极响应机理膜内外有选择响应的离子,通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差,达平衡后即形成稳定的膜电位(aj一定)导线电极帽电极管内参比电极内充溶液电极膜被测液(ai未知)本文档共54页;当前第4页;编辑于星期六\9点3分2.离子选择电极响应机理离子选择电极膜电位:本文档共54页;当前第5页;编辑于星期六\9点3分若测定离子为X,电荷为nX;干扰离子为Y,电荷为nY。考虑共存离子,则膜电位的一般式可写成为:共存离子对膜电位产生有贡献吗?KXY:电极的选择性系数相同条件下,提供相同电位响应的待测离子X和干扰离子Y的活度比。本文档共54页;当前第6页;编辑于星期六\9点3分通常KXY1,KXY越小,表明电极选择性越高例如:KXY=0.001时,意味着干扰离子Y的活度比待测离子X的活度大1000倍时,两者产生相同的电位。电极对H+的响应比对Na+响应高1011倍KXY:电极的选择性系数本文档共54页;当前第7页;编辑于星期六\9点3分3.电极选择性误差例:KNa+,H+=30,aNa+=10-4M,aH+=10-7M则测定Na+时H+造成的误差应为误差%=(KNa+,H+×aH+)/aNa+×100%=(30×10-7)/10-4=3%本文档共54页;当前第8页;编辑于星期六\9点3分用pNa玻璃膜电极(KNa+,K+=0.001)测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少?例题:本文档共54页;当前第9页;编辑于星期六\9点3分(二)测量原理与方法1.原理(-)指示电极(+)参比电极待测液EX→求aX,CX→电池→测定+本文档共54页;当前第10页;编辑于星期六\9点3分试样组成不固定,且基
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