2024届高考化学二轮专题复习与测试第二部分题型解读六物质结构与性质题型突破.doc

题型解读六物质结构与性质题型突破

纵观近几年各地新课标高考试题，稳定加创新是本专题的基本特点，命题采取结合新科技、新能源等社会热点为背景，命题的形式没有太大的变化，原子的结构与性质、分子的结构与性质和晶体的结构与性质是命题的三大要点。从题目情况来看，给出一定的知识背景，然后设置成3～4个小题，每个小题考查一个知识要点是主要的命题模式。从题型分析主要以填空命题、内容可考查基本概念，如电子排布式、轨道式、电离能、电负性、杂化方式以及空间构型等，也可联系有机化学基础知识考查有机物中C原子的杂化，联系数学几何知识考查晶体的计算等。本专题的压轴考点是利用均摊法考查晶胞中的原子个数，或者考查晶体的化学式的书写、晶体类型的判断等。

1．(2023·茂名一模)锗及其化合物广泛用于半导体、催化剂、光伏、制药工业。回答下列问题：

(1)锗的基态原子核外电子排布式为__________________________。

(2)硅、锗、铅的氯化物的熔点如下表：

物质

SiCl4

GeCl4

PbCl4

熔点/℃

－70

约－50

－15

①GeCl4的分子空间构型为____________。

②熔点SiCl4<GeCl4<PbCl4的原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)有机锗被称为“生命的奇效元素”，在医疗上具有重要应用。一种锗的有机配合物合成方法如下：

该有机配合物中锗的配位数为________，其阴离子中C、Ge、O元素的第一电离能从大到小顺序为______________。

(4)一种含锗的化合物应用于太阳能电池，其晶胞为长方体，结构如图(a)：

①该锗化合物晶胞的表示方式有多种，图中________(填“b”“c”或“d”)图也能表示此化合物的晶胞。

②用NA表示阿伏加德罗常数的数值，计算晶胞(a)密度为____________g·cm－3(用含x、y、z和NA的式子表示)。

解析：(1)Ge是32号元素，其原子核外有32个电子，根据构造原理知其基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2。

(2)①GeCl4中Ge原子价层电子对数为4＋eq\f(4－1×4,2)＝4，分子空间构型为正四面体。②分子晶体的熔点与分子间作用力有关，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，所以硅、锗、锡、铅的氯化物均为分子晶体，随着相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔点逐渐升高，熔点SiCl4<GeCl4<PbCl4。

(3)该有机配合物中与锗相连的O原子是6个，锗的配位数为6；同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，同主族从上到下元素的第一电离能随着电子层数的增大而减小，C、Ge、O元素的第一电离能从大到小顺序为O、C、Ge。

(4)①该锗化合物晶胞的表示方式有多种，a中CH3NH3的个数为8×eq\f(1,8)＝1，I的个数为6×eq\f(1,2)＝3，Ge的个数为1，b中CH3NH3的个数为1，I的个数为12×eq\f(1,4)＝3，Ge的个数为8×eq\f(1,8)＝1，c中I的个数为10×eq\f(1,4)＝2.5，d中CH3NH3的个数为1，I的个数为8×eq\f(1,4)＋2×eq\f(1,2)＝3，Ge的个数为8×eq\f(1,8)＝1，故图中bd图也能表示此化合物的晶胞。②用NA表示阿伏加德罗常数的数值，晶胞(a)密度为ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(486,NA×x×y×z×10－21)g·cm－3＝eq\f(486,NA×xyz)×1021g·cm－3。

答案：(1)1s22s22p63s23p63d104s24p2

(2)①正四面体②硅、锗、锡、铅的氯化物均为分子晶体，随着相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔点逐渐升高

(3)6O、C、Ge

(4)①bd②eq\f(486,NA×xyz)×1021

2．(2022·广东卷)硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下：

(1)Se与S同族，基态硒原子价电子排布式为________。

(2)H2Se的沸点低于H2O，其原因是________________________________________________________________________

_______