2024届高考化学二轮专题复习与测试第二部分题型解读四化学反应原理题解题突破.doc

题型解读四化学反应原理题解题突破

化学反应原理一直是高考命题的重点和热点，大多以生产、生活、环境或科技素材为载体进行设置。主要考查点：(1)结合图像(或速率方程式)计算化学反应速率或分析反应速率变化的原因。(2)结合化学平衡图像，考查化学平衡常数(或压强平衡常数)和平衡转化率的计算、化学平衡移动的原因分析等。随着新高考命题改革的推进，各自主命题试题中可能会出现选择题和综合性大题，还可能将电化学、电解质溶液知识等融于其中，侧重考查考生的理解与辨析能力、分析与推测能力、归纳与论证能力等化学学科的关键能力，应引起高度关注。

1．(2023·广东卷)配合物广泛存在于自然界，且在生产和生活中都发挥着重要作用。

(1)某有机物R能与Fe2＋形成橙红色的配离子[FeR3]2＋，该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3＋。

①基态Fe2＋的3d电子轨道表示式为____________________________。

②完成反应的离子方程式：NOeq\o\al(－,3)＋2[FeR3]2＋＋3H＋________＋2[FeR3]3＋＋H2O

(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。

用浓度分别为2.0mol·L－1、2.5mol·L－1、3.0mol·L－1的HNO3溶液进行了三组实验，得到c([FeR3]2＋)随时间t的变化曲线如图1。

①c(HNO3)＝3.0mol·L－1时，在0～1min内，[FeR3]2＋的平均消耗速率＝________________________________________________________________________。

②下列有关说法中，正确的有______(填字母)。

A．平衡后加水稀释，eq\f(c（[FeR3]2＋）,c（[FeR3]3＋）)增大

B．[FeR3]2＋平衡转化率：αⅢ>αⅡ>αⅠ

C．三组实验中，反应速率都随反应进程一直减小

D．体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间：tⅢ>tⅡ>tⅠ

(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡：

M＋LMLK1；

ML＋LML2K2。

研究组配制了L起始浓度c0(L)＝0.02mol·L－1、M与L起始浓度比eq\f(c0（M）,c0（L）)不同的系列溶液，反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种L、ML、ML2中的化学位移不同，该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。

eq\f(c0（M）,c0（L）)

S(L)

S(ML)

S(ML2)

0

1.00

0

0

a

x

<0.01

0.64

b

<0.01

0.40

0.60

【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比；“<0.01”表示未检测到。

①eq\f(c0（M）,c0（L）)＝a时，x＝________。

②eq\f(c0（M）,c0（L）)＝b时，平衡浓度比c平(ML2)∶c平(ML)＝________。

(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当c0(L)＝1.0×10－5mol·L－1时，测得平衡时各物种eq\f(c平,c0（L）)随eq\f(c0（M）,c0（L）)的变化曲线如图2。eq\f(c0（M）,c0（L）)＝0.51时，计算M的平衡转化率(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。

解析：(1)①基态Fe2＋的3d电子轨道表示式为。②根据原子守恒可知离子方程式中需要增加HNO2。

(2)①浓度分别为2.0mol·L－1、2.5mol·L－1、3.0mol·L－1的HNO3溶液，反应物浓度增加，反应速率增大，据此可知三者对应的曲线分别为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ；c(HNO3)＝3.0mol·L－1时，在0～1min内，观察题图可知[FeR3]2＋的平均消耗速率为eq\f(（1.5－1.0）×10－4mol·L－1,1min)＝5×10－5mol/(L·min)。②对于反应NOeq\o\al(－,3)＋2[FeR3]2＋＋3H＋HNO2＋2[FeR3]3＋＋H2O，加水稀释，平衡向逆反应方向移动，[FeR3]2＋含量增加，[FeR3]3＋含量减小，eq\f(c（[FeR3]2＋）,c（[FeR3]3＋）)增大，A项正确；HNO3浓度增加，[FeR3]2＋转化率增加，故αⅢ>αⅡ>αⅠ，B项正确；观察题图可知，三组实验反应速率都是前期速率增加，后期速率减小，C项错误；硝酸浓度越高，反应速率越大，体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间越短，故tⅢ<tⅡ<tⅠ，D项错误。故选AB。

(3)①eq\f(c0（M）,c0（L）)＝a时，S(ML2)＋S(ML)＋S(L)＝1，且S(M