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考点四晶体结构与性质
1.不同晶体的特点比较
项目
离子晶体
金属晶体
分子晶体
共价晶体
概念
阳离子和阴离子相互作用而形成的晶体
通过金属离子与自由电子之间的较强作用形成的晶体
只含分子的晶体
相邻原子间以共价键相结合而形成空间网状结构的晶体
晶体微粒
阴、阳离子
金属阳离子、自由电子
分子
原子
微粒之间作用力
离子键
金属键
分子间作
用力
共价键
物理性质
熔、沸点
较高
有的高(如铁)、有的低(如汞)
低
很高
硬度
硬而脆
有的大、有的小
小
很大
溶解性
一般情况下,易溶于极性溶剂(如水),难溶于有机溶剂
钠等可与水、醇类、酸类反应
极性分子易溶于极性溶剂;非极性分子易溶于非极性溶剂
不溶于任何溶剂
2.晶体类别的判断方法
(1)依据构成晶体的微粒和微粒间作用力判断。
由阴、阳离子形成离子键构成的晶体为离子晶体;由原子形成的共价键构成的晶体为共价晶体;由分子依靠分子间作用力形成的晶体为分子晶体;由金属阳离子、自由电子以金属键形成的晶体为金属晶体。
(2)依据物质的分类判断。
①活泼金属氧化物和过氧化物(如K2O、Na2O2),强碱(如NaOH、KOH),绝大多数的盐是离子晶体。
②部分非金属单质、所有非金属氢化物、部分非金属氧化物、几乎所有的酸、绝大多数有机物的晶体是分子晶体。
③常见的单质类共价晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合物类共价晶体有SiC、SiO2、AlN、BP、GaAs等。
④金属单质、合金是金属晶体。
(3)依据晶体的熔点判断。
不同类型晶体熔点大小的一般规律:共价晶体离子晶体分子晶体。金属晶体的熔点差别很大,如钨、铂等熔点很高,铯等熔点很低。
(4)依据导电性判断。
①离子晶体溶于水及熔融状态时均能导电。
②共价晶体一般为非导体。
③分子晶体为非导体,但分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属氢化物)溶于水时,分子内的化学键断裂形成自由移动的离子,也能导电。
④金属晶体是电的良导体。
(5)依据硬度和机械性能判断。
一般情况下,硬度:共价晶体离子晶体分子晶体。金属晶体多数硬度大,但也有较小的,且具有延展性。
3.晶体熔、沸点的比较
(1)共价晶体。
eq\x(原子半径越小)→eq\x(键长越短)→eq\x(键能越大)→eq\x(熔、沸点越高)
如熔点:金刚石碳化硅晶体硅。
(2)离子晶体。
①衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,熔点越高,硬度越大。
②一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,晶格能越大,离子间的作用力就越强,离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgONaClCsCl。
(3)分子晶体。
①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;但具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常得高。如H2OH2TeH2SeH2S。
②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4GeH4SiH4CH4。
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CON2。
④在同分异构体中,一般支链越多,熔、沸点越低,如正戊烷异戊烷。
(4)金属晶体。
金属离子半径越小,所带电荷数越多,其金属键越强,熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaMgAl。
4.晶胞
(1)常见共价晶体结构分析。
晶体
晶体结构
结构分析
金刚石
①每个碳原子以4个共价单键对称地与相邻4个碳原子结合,形成正四面体结构;
②键角均为109°28′;
③最小碳环由6个C组成且6个C不在同一平面内;
④每个C参与4个C—C的形成,C原子数与C—C数之比为1∶2;
⑤密度=eq\f(8×12g·mol-1,NA×a3)(a为晶胞边长,NA为阿伏加德罗常数)
SiO2
①每个Si与4个O以共价键结合,形成正四面体结构;
②每个正四面体占有1个Si,4个“eq\f(1,2)O”,因此二氧化硅晶体中Si与O的个数比为1∶2;
③最小环上有12个原子,即6个O,6个Si;
④密度=eq\f(8×60g·mol-1,NA×a3)(a为晶胞边长,NA为阿伏加德罗常数)
SiC、
BP、
AlN
①每个原子与另外4个不同种类的原子形成正四面体结构;
②密度:
ρ(SiC)=eq\f(4×40g·mol-1,NA×a3);
ρ(BP)=eq\f(4×42g·mol-1,NA×a3);
ρ(AlN)=eq\f(4×41g·mol-1,NA×a3)
(a为晶胞边长,NA为阿伏加德罗常数)
(2)常见分子晶体结构分析。
晶体
晶体结构
结构分析
干冰
①每8个CO2构成1个立方体且在6个面的面心又各有1个CO2;
②每个CO2分子周围紧邻的CO2分子有12个;
③密度=eq\f(4×44g·mol-1,NA×a3)(a为晶胞边长,NA为阿伏
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