第章_酸催化缩合与分子重排.pptVIP

1.Mannichreaction酮胺3.1.3Mannichreaction本文档共60页；当前第31页；编辑于星期六\13点35分曼尼希反应机理？β-二元酸α-甲基吡啶苯乙炔1.Mannichreaction本文档共60页；当前第32页；编辑于星期六\13点35分芳醛芳胺1.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction本文档共60页；当前第33页；编辑于星期六\13点35分2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(1)制备α，β－不饱和羰基化合物本文档共60页；当前第34页；编辑于星期六\13点35分2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(2)曼尼希碱或季铵盐的转换取代水解本文档共60页；当前第35页；编辑于星期六\13点35分(2)曼尼希碱或季铵盐的转换2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction色氨酸①②③本文档共60页；当前第36页；编辑于星期六\13点35分2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(3)合成生物碱阿托品本文档共60页；当前第37页；编辑于星期六\13点35分2.MannichReaction在合成上的应用3.1.3Mannichreaction(3)合成生物碱本文档共60页；当前第38页；编辑于星期六\13点35分1.烯胺的生成3.1.4烯胺3.1酸催化缩合反应烯胺(enamines)是分子中氨基直接与双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫α，β-不饱和胺，烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺，与烯醇容易转变为羰基化合物相似。本文档共60页；当前第39页；编辑于星期六\13点35分1.烯胺的生成3.1.4烯胺制备烯胺:①醛或酮②仲胺③脱水剂(如无水碳酸钾)存在下，④加苯、或甲苯、二甲苯把生成的水带出，⑤并加入对甲基苯磺酸等作催化剂加热，用共沸蒸馏法除去生成的水即可很容易的制得。强失水剂如四氯化钛，可迫使反应进行完全。仲胺常为环状化合物，它们的反应活性降低次序为：吡咯烷、吗啉和哌啶。它们的结构式如下本文档共60页；当前第40页；编辑于星期六\13点35分1.烯胺的生成3.1.4烯胺本文档共60页；当前第41页；编辑于星期六\13点35分2.烯胺在有机合成中的应用3.1.4烯胺β-碳原子(即初始羰基化合物的α－碳原子)上带有部分负电荷。可作为亲核试剂与卤代烷、酰卤或亲电性的烯烃反应。本文档共60页；当前第42页；编辑于星期六\13点35分一般来说，缩合系指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(如H2O,HX,ROH,NH3,N2等)形成较大的单一分子的反应。酸催化缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂无机酸或路易士酸催化下，生成正离子并与亲核试剂作用，从而生成碳碳或碳氮等键的反应。本文档共60页；当前第1页；编辑于星期六\13点35分3.1酸催化缩合反应3.1.1Friedel－Crafts反应复习《有机化学》关于：“Friedel－Crafts反应”的反应机理本文档共60页；当前第2页；编辑于星期六\13点35分Friedel–Crafts烷基化反应在AlCl3等催化下，苯与卤代烷反应，生成烷基苯：异丙苯反应机理:第一步碳正离子的生成：第二步碳正离子作为亲电试剂进攻苯环，形成新的C－C键:决定反应速率的一步本文档共60页；当前第3页；编辑于星期六\13点35分第三步失去质子，生成烷基苯：发生重排：(66%)本文档共60页；当前第4页；编辑于星期六\13点35分Friedel–Crafts烷基化反应可以通过醇和烯烃生成碳正离子烯烃和酸醇和Lewis酸(56%)环己基苯(65%)本文档共60页；当前第5页；编辑于星期六\13点35分Friedel–Crafts酰基化反应(acylation)在AlCl3等作用下，苯与酰卤反应，在苯环上引入酰基：苯乙酮(97%)试剂:酰氯酸酐:(83%)本文档共60页；当前第6页；编辑于星期六\13点35分3.1酸催化缩合反