气相色谱4——定性定量分析.ppt

4;色谱法别离效果好,定量准确，定性效果差 色谱分析三个阶段 仪器调试 操作条件选择---别离 定性定量---保存值定性 ---峰高,峰面积定量;样品预处理;3.1 色谱定性分析方法; 步骤: ;2、参加定性法〔峰高增加法 〕：;适用范围: ;3.1.2 利用文献保存值定性;2、 根据经验式定性;2〕沸点规律：;3.1.3.保存指数定性;保存指数计算方法;X—与待测物质相当的正构烷烃的含 C数 Z，Z+1—正构烷烃 碳原子数 ; (1) X=Z，IZ=100Z(该公式实际上定义了正构烷烃的保存指数),I7=700,I8=800; 有一未知物需定性,其沸点为78℃。 ;〔4〕测量,计算;正构烷烃碳数;4.与其他分析仪器联用的定性方法;1、定量依据： ;Wi =fiAi;2. 峰面积的测量 ;〔3〕峰高乘保存时间法：　　;e.g1：用TCD，N2作载气测H2、O2 混合物的百分含量，假设H2、O2峰面积相同, 二者百分含量是否相同？为什么？〔λH2 ＝ 22.4 10-4J/cm·S·℃, λO2 ＝3.18 10-4J/cm·S·℃〕;由于检测器对不同物质的响应不同，因而两个相同的峰面积并不一定说明两个物质的量相等！;3. 定量校正因子;通过此式可得到待测物单位峰面积对应的该物质的量。;　　由于绝对校正因子fi与检测器灵敏度、载气种类、进样量和面积测量有关，不易准确测得，而相对校正因子表示组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比，仅与检测器型号有关，与其他条件无关，可以准确测得，因此定量准确。;*与检测器类型、载气种类有关： TCD/苯，FID/正庚烷;　以苯为标准物，测定环己烷的相对校正因子f环?;测量某物质的相对校正因子fi?的通式是:;4. 常用的几种定量方法 〔1〕归一化法：;例题1;第二节 定量分析;第二节 定量分析;第二节 定量分析;?内标物要满足以下要求： 〔1〕试样中不含有该物质； 〔2〕与被测组分性质比较接近； 〔3〕不与试样发生化学反响； 〔4〕出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。;?试样配制：准确称取一定量的试样W，参加一定量内标物mS;步骤: a.选内标物 b.测〔查〕fs fi c.称〔量〕取未知样W，内标物Ws, 均匀混合 d.取一定量进样，得色谱图，测Ai,As e.计算;?测定手续〔举例说明〕 e.G 1　用GDX—103测定工业乙醇中含水量 第一步：选S，可选甲醇 第二步：配制试样，准确称取 m甲=0.306g m乙=5.78g混合,得 混合样品 第三步：进样1--3μl A甲=9.64cm2 A水=11.50 cm2;%水= m水/m乙×100;e.g.2:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物中各组分含量,以苯作内标物。 组分 面积cm2 校正因子fw 苯 4.00 1.00 甲苯 3.84 0.96 乙苯 1.95 0.92 正丙苯 0.82 0.90 ;*内标法适用范围 　不能全出峰或只需测某几个组分时采用;假设将内标法中的试样的取样量W和内标物参加量ms固定;假设ms， W试是固定值，有 %i∝ Ai/AS (进样量及内标物量始终不变) ;项目 ;适合大批量试样的快速分析。 需要找到适宜内标物;(4〕外标标准曲线法〔定量进样法〕 ;标准系列 ;2023/12/2;多组分测定;优点：简单，速度快，不需查f 缺点：准确度低，进样量不变不易控制。;〔5〕外标单点校正法〔计算法〕 ;〔6〕内外标结合法 ;例3.在某色谱条件下，取脱高炔塔出口气体和含二丁烯 为73.8ppm的标准气体各1.00ml，分别进样，得如下数据，试计算塔出口混合气体中各组分含量。 ;解：〔1〕外标法求丁二烯 含量;5　定量分析误差来源 1. 样品取样代表性 2. 进样重复性 3. 柱系统 4.操作条件 ;课堂练习;2. 50℃时，用5埃分子筛分析煤气中CH4,N2,O2,CO 的百分含量，并说明出峰顺序。 设 已由外标法求出煤气中% N2=13.9，求其余组分含量：进样1μl, A N2=1.87 cm2, A CH4=4.46cm2, A CO=1.24 cm2, A O2=2.32 cm2, f ˋN2=2.3