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有机化学反应机理 有机化学反应机理 对于均裂反应来说：反应物既提供电子又接受电 子注意：提供和接受的电子均为单电子 对于异裂反应来说: 提供和接受的电子为电子 对 反应物的分类：亲核试剂：电子云密度高的中性 分子或带负电荷的原子、原子团或 分 子 （又 为 Lewis 碱）。 亲电试剂：电子云密度低的中性 原子、 原子团或分子或带正电荷的 任何分子、原子、原子 团（Lewis 酸）。 • 取代反应：SN1 和 SN2 • 伯卤代烃 = SN2 • 仲卤代烃 = SN1 和 SN2 ! • 叔卤代烃 = SN1 • 离去基团：大多数是卤素 • 亲核试剂：许多亲核试剂!! 邻基取代：在离去基团的邻位上能够进行邻基参与的基团 酯基、羧基、羟基、苯基、稀基、卤素。 .波谱特征 红外光谱 红外特征吸收峰是 C－X 键的振动吸收，都在指纹区，其中 C－F 键的吸收 频率在 1400～1000 cm-1，C－Cl 键为 800～600 cm-1，C－Br 键为 600～500 cm-1 ，而 C－I 键的吸收频率在 500 cm-1 附近。 核磁共振谱 1H-NMR 谱中，卤素电负性较大，因此与卤素直接相连的碳上的氢的化学位 移移向低场 卤代烃及亲核取代反应 反应活性次序: 叔卤烷仲卤烷伯卤。 用于卤烷的定性分析. C H OH RX + AgNO3 2 5 RONO2 + AgX 卤素相同、烃基结构不同的卤代烷，其活性顺序为：1°2 °3 °。 此反应也可用于鉴别卤代烃，反应最快的是伯卤代烷，其次是仲卤代烷，反 应最慢的是叔卤代烷。 丙酮 RBr + NaI RI + NaBr 丙酮 RCl + NaI RI + NaCl H O , NaOH, △ 2 ROH NaCN R-CN NH 3 R-NH 2 NaOR ROR R-X AgNO 3 R-O-NO + AgX 2 RCOONa RCOOR RC CNa RC CR Na-R R-R Saytzeff 规则 如果分子内含有几种β-H 时，主要消除含氢较少的碳上的氢，生成双键碳上 连有较多取代基的烯烃，这一经验规则称 Saytzeff 规则。 烃基结构不同的卤代烷进行消除时，活性顺序为：3 °2 °1 ° 竞争反