大学无机化学第十章试题及答案.docx

PAGE PAGE 10 第十章 配位化合物本章总目标： 1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质 2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例 3：配离子稳定常数的意义和应用 4：配合物形成时性质的变化。各小节目标： 第一节：配位化合物的基本概念 1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念， ○1 配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向 结合而形成的复杂分子或离子。 ○2 配位化合物：含有配位单元的化合物。 ○3 配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 ○4 配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原 子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序； 3：了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节：配位化合物的价键理论 1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心 杂化类型。 2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数 ? ? n(n ? 2)BM 。 3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的 d ? p? 配键来熟悉价键理论中的能量问题。 第三节：配合物的晶体场理论 1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2：掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 ○1 ）晶体场的对称性? p ? ? ? ? 0 t ○2 中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强， ? 大。 ○3 中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周 期数大， ? 相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能 力 强 ， 配 体 的 配 位 能 力 强 ， 分 裂 能 大 。 I ? ? Br ? ? SCN ? ? Cl ? ? F ? ? OH ? ? ?ONO ? ? C O 2? ? H O ? NCS ? ? NH ? en ? NO 2 4 2 3 2 ? ? CN ? ? CO 4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d 跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节：配位化合物的稳定性 1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应 （3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18 电子规则。 2：了解配位平衡及影响的因素。习题 — 选择题 Fe（III）形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（ ） d2sp3 B.sp3d2 C.p3d3 D.sd5 五水硫酸铜可溶于浓 HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（ ） 所得溶液成蓝色 将溶液煮沸时释放出 Cl2，留下一种 Cu（I）的配合物C.这种溶液与过量的 NaOH 溶液反应，不生成沉淀 D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种 Cu（I）的氯化物 2在[Co（C2O4） （en）]-中，中心离子 Co3+的配位数为（ ）(《无机化学 2 例题与习题》吉大版) A.3 B.4 C.5 D.6 4.下列物质中最稳定的是（ ） 6 3Co（NO3）3 B.[Co（NH3） ]（NO3 6 3 6 2 3 3C.[Co（NH3） ]Cl D.[Co（en） 6 2 3 3 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ） A.[HgI4]2-[HgCl4]2-[Hg(CN)4]2- B.[Co(NH3)6]3+[Co(SCN)4]2-[Co(CN)6]3- C.[Ni(en)3]2+[Ni(NH3)6]2+[Ni(H2O)6]2+ D.[Fe(SCN)6]3-[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4- 最适于对 Fe(H 2? 的描述是（ ） 2 6 A.sp3d2 杂化，顺磁性 B.sp3d2 杂化，反磁性 C.d2sp3 杂化，顺磁性 D.d2sp3 杂化，反磁性 如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其 E0 一定（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) 变小 B.变大 C.不变 D.由具体情况决定 8. 已知 E 0 (Hg 2? / Hg ) ? 0.854V , K 0 (HgI 2? ) ? 6.8 ?1029 ， 则 E 0 (HgI 2? / Hg ) 值为 稳 4 4 （ ）(《无机化学例