工业催化剂作用原理固体酸碱催化剂.pptVIP

5.4.1.2 分子筛的基本结构单元 分子筛由三级结构单元逐级堆砌而成。 一级结构单元，Si和Al原子通过sp3杂化轨道与氧原子相连，形成硅氧和铝氧四面体是构成分子筛的基本结构单元。 本文档共103页；当前第63页；编辑于星期二\13点21分 二级结构单元，硅氧和铝氧四面体顶角的氧原子，由于共价键未饱和，易为其他四面体所共用，相邻的四面体由氧桥连接成环结构，构成分子筛的二级结构。 环是分子筛的通道口径，对通过的分子起筛分作用。 本文档共103页；当前第64页；编辑于星期二\13点21分 三级结构单元：二级及结构单元通过桥氧相互连接形成具有三维空间的中空多面体，构成分子筛的三级结构单元。 α笼是A型分子筛骨架结构的主要孔穴。由12个四元环、8个六元环和6个八元环。 八面沸石笼是X型和Y型分子筛骨架结构的主要空穴。由18个四元环、4个六元环和4个十二元环组成的二十六面体。 β笼是A型、X型和Y型分子筛的骨架结构。由6个四元环、8个六元环组成的十四面体。 本文档共103页；当前第65页；编辑于星期二\13点21分 5.4.1.3 分子筛的类型 A型分子筛 本文档共103页；当前第66页；编辑于星期二\13点21分 本文档共103页；当前第67页；编辑于星期二\13点21分 X型和Y型分子筛 类似于金刚石的密堆立方晶系结构，若以β笼取代金刚石的碳原子结点，用六方柱笼将相邻的两个β笼联结，用四个六方柱笼将五个β笼联结在一起，其中一个β居中，其余四个位于正四面体之顶。 本文档共103页；当前第68页；编辑于星期二\13点21分 X，Y型分子筛的单位晶胞都有8个 ? 笼组成，相当于192个硅氧和铝氧四面体。 X和Y型的区别在于硅铝比不同。 本文档共103页；当前第69页；编辑于星期二\13点21分 丝光沸石 丝光沸石具有层状结构而五无笼结构，结构含有大量成对相连的五元环。 本文档共103页；当前第70页；编辑于星期二\13点21分 Na8[(AlO2)8(SiO2)40] ?24H2O 硅铝比约为 10 晶胞中有8个钠离子，其中4个位于主孔道周围，由八元环组成的孔道内，另外4个钠离子的位置不固定 本文档共103页；当前第71页；编辑于星期二\13点21分 ZSM分子筛 理想的斜方晶系。 本文档共103页；当前第72页；编辑于星期二\13点21分 磷铝酸系分子筛 非硅铝酸分子骨架分子筛。采用磷和铝两个元素成功合成了磷铝分子筛。 本文档共103页；当前第73页；编辑于星期二\13点21分 芳香醇酸函数HR 芳香醇与质子有以下反应关系 优点：仅适用于B酸。 本文档共103页；当前第31页；编辑于星期二\13点21分 本文档共103页；当前第32页；编辑于星期二\13点21分 碱性气体吸附法 某碱性气体在酸中心上吸附时，吸附在强酸中心上的比在弱酸中心稳定，通过不同温度下脱附的吸附碱相对量可测定酸中心。 碱性分子(如氨、吡啶、正丁胺等)的程序升温脱附（TPD)常用于表征固体表面的酸中心强度和酸中心数。 各种碱性物质的吸附热也可作为测量固体表面酸中心强度的手段。吸附热对应于酸中心强度，酸中心强度越大，吸附热越大。 本文档共103页；当前第33页；编辑于星期二\13点21分 例： 本文档共103页；当前第34页；编辑于星期二\13点21分 本文档共103页；当前第35页；编辑于星期二\13点21分 5.1.2.3 酸浓度 酸浓度（酸量）：某一酸强度范围酸性部位（中心）的密度，通常表示为单位重量或者单位表面积上酸位的毫摩尔数，即mmol/wt或mmol/m2。因为对于不同的酸强度的酸度存在分布，故测量酸强度的同时就测出了酸量。 较常用的方法：指示剂法、TPD法和量热法等。 指示剂法又称非水溶液正丁胺滴定法。此法是在指示剂存在下，以正丁胺滴定悬浮在苯溶液中的固体酸从而求出酸量。 ?用碱性气体的脱附温度表示酸的强度时，该温度下的脱附峰面积表示该强度的酸量。 正丁胺滴定法测出的是B酸和L酸的总量。 本文档共103页；当前第36页；编辑于星期二\13点21分 5.2 固体酸碱性的来源 本文档共103页；当前第37页；编辑于星期二\13点21分 5.2.1 负载酸 制备方法：将H2SO4,HCl，H3PO4等负载在氧化硅、氧化铝、硅藻土等常规载体上。 负载酸酸性主要来源于负载的液体酸，主要表现为质子酸。 催化反应发生在液膜上，催化原理与均相酸催化反应相同。 本文档共103页；当前第38页；编辑于星期二\13点21分 5.2.2 氧化物及复合氧化物 氧化铝 氧化铝是石油化工中常用的酸性载体或催化剂。既有酸中心，又有碱中心，主要表现为L酸。 本文档共103页；当前第39页；编辑于星期二\13点21分 本文档共103页；当前