质谱试题分析和总结.docx

MeON +MeO与 MeO N + MeO 与 MeO N + OH +H + MeO 14 +H + 6 7 CH O H 分子 HO OCH3 离子峰 -16 H N OMe 分子离子峰 -18 与 HO N OMe 一、问答（8 分） 简述质谱仪中质量分析器的主要作用。（3 分） 请写出由 α裂解引起的逆 Diels-Alder 反应式。（3 分） 请写出磁质谱的基本原理公式。（2 分） 二、填空（6 分） 1． EI 法是一种将分析样品的 汽化 与 电离 分别实施的电离方法，因此，EI-MS 一般适合于测定 热稳定，极性小的 化 合 物 。 2．测得理想的 FAB-MS 谱的关键条件之一是选择合适的 基质 ；FAB-MS 谱给出的最常见分子离子是 。 利用质谱方法进行混合物的分析时，最常用的电离技术是 ESI ，这是因为通常它主要产生 分子离子 峰。 MALDI-TOFMS 主要适用于 生物大分子 的测定。 一般，MS/MS 技术具有 母离子 、 子离子 、 中性丢失碎片 等扫描方式。 含有二个溴原子的有机化合物，在质谱中测得的[A]:[A+2]:[A+4]同位素丰度比大约是 1：2：1 。 三、当利用(+)ESI-MS/MS 方法分别鉴别以下二对菲吲哚里西丁类生物碱类似物的结构时，请指出能够鉴别出它们结构之间差异的最明显的裂解特征。（8 分） 3 OCH3 HO 四、根据以下 EI-MS 谱结果，找出分别对应于 3-戊酮和 3-甲基-2-丁酮的图谱，并写出产生 m/z 57、m/z 29 以及 m/z 71、m/z 43 碎片离子的裂解反应。（8 分） 提示：分子离子为 m/z 86。要尽可能写出每一步分析步骤。 一、问答（8 分） 质谱仪有哪几个主要部分组成？（3 分） 质谱仪中离子源的基本作用是什么?（2 分） 请写出麦氏重排的反应式。（3 分） 二、填空（6 分） 采用正离子模式检测时，EI-MS 谱和 ESI-MS 谱给出的最常见分子离子分别是和 。 FAB 法是将样品的 与 同时进行的电离技术；FAB-MS 方法比较适合于测定 的化合物。 ESI-MS 方法最适合于测定 化合物，其中 ESI 源属于 电离技术。 MS/MS 技术中子离子扫描谱的测定是通过选择 离子，对其进行碰撞诱导裂解，来产生 离子。 CI-MS 方法不适合于测定 化合物。如果在 CI-MS 谱测得的[M+H]+离子是偶数，则表明该化合物中可能含有 。 6．含有一个溴原子的有机化合物，在质谱中测得的 [A]:[A+2]同位素丰度比大约是 。 三、请推导具有以下 EI-MS 谱的化合物结构式，并写出产生 m/z 92 和 m/z 91 碎片离子的裂解反应。要尽可能写出解析步骤。（8 分） （提示：分子式为 C10H14，该分子由苯基和烷基组成。重点考察m/z 92 和 m/z 91 碎片离子的同时，结合 m/z 43 离子强度很弱的特点进行推导） 四、下图是甾体皂苷化合物 Aspacochioside C 的(+)ESI-MS/MS 谱；(a) [M+H]+ 分子离子的 MS/MS 谱；(b) m/z 725 离子的 MS/MS 谱。 请写出产生 m/z 725 、m/z 581 、m/z 435 和 m/z 417 离子的裂解反应（用结构式表示）。（8 分） Ppt 76,79 22 O  26 O CH OH O 2 OO CH OH 2 OO OH OH OO  (a) OH OH OHCH OH OH 2 OO OH OH OO OH DH-1 CH OH 3CH 3 TD 3 OHOH (M.W=724) OHOH (M.W=886) R OCH OH O 2 CH OH O OH R 2 OO OH OH OO OH OH TD-1 TD-1-OH CH3O OH (M.W=918) (M.W=904) CH OH 3 OHOH (b) 一、问答（9 分） 简述 ESI-MS 方法的二个主要特点（3 分） 指出 MS/MS 方法有哪几种扫描方式？（3 分） 写出 FAB-MS 方法中离子化过程的 4 个主要反应式（3 分） 二、填空（6 分） 质谱分析法是将样品通过 子化 ，产生 气态离子 ，并按 进行分离、分析的技术，质谱图是按照 质量数大小（m/z） 排列起来的谱图。 EI-MS 是最常用的质谱方法之一，但是它不适合测定 高极性 、 热不稳定 化合物。 2．化学电离法（CI）是通过 离子-分子化 来实现离子化的电离技术； 因此，与 EI-MS 相比，CI-MS 谱比较容易产生 准 分子离子。 3．含有奇数