- 1、本文档共55页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
1
除此之外,尚有许多非缩聚型的逐步聚合反应。如聚
氨酯的聚合,酸催化己内酰胺开环聚合制备聚酰胺、氧化
偶合反应制备聚苯醚、芳核取代制备聚砜等,都是著名的
非缩聚型逐步聚合例子。
逐步聚合产物一般为杂链聚合物。但部分碳链聚合物
也可能是通过逐步聚合得到的,例如:
2
1.2 逐步聚合的类型
逐步聚合反应主要有两大类:缩合聚合和逐步加成聚合
(1)缩聚反应
例:聚酯反应:二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯
等之间的反应。
n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O
聚醚化反应:二元醇与二元醇反应,
n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O
3
聚酰胺反应:二元胺与二元羧酸、二元酯、二元酰
氯等反应,
聚硅氧烷化反应:硅醇之间聚合,
共同特点:在生成聚合物分子的同时,伴随
有小分子副产物的生成,如H2O, HCl, ROH等。
n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COCl H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl
n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1’R2’-OH
H-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O
4
(2)逐步加成聚合
重键加成聚合:含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电
不饱和功能基的亲电化合物间的聚合。如聚氨酯的制备。
含活泼氢的功能基:-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等
亲电不饱和功能基:主要为连二双键和三键,如:-C=C=O,
-N=C=O,-N=C=S,-C≡C-,-C≡N等
5
逐步聚合还可以按以下方式分类:
(1)线形逐步聚合反应
参与反应的每种单体只含两个功能基,聚合产物分子链
只会向两个方向增长,生成线形高分子。
逐步聚合
线形逐步聚合
非线形逐步聚合
平衡线形逐步聚合
不平衡线形逐步聚合
6
a. 两功能基相同并可相互反应:如二元醇聚合生成聚醚
n HO-R-OH H-(OR)n-OH + (n-1) H2O
b. 两功能基相同, 但相互不能反应,聚合反应只能在不同单
体间进行:如二元胺和二元羧酸聚合生成聚酰胺
n H2N-R-NH2 + n HOOC-R’-COOH
H-(HNRNH-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O
c. 两功能基不同并可相互反应:如羟基酸聚合生成聚酯
n HO-R-COOH H-(ORCO)n-OH + (n-1) H2O
7
(2)非线形逐步聚合反应
聚合产物的分子链形态不是线形的,而是支化或交联型的。聚合体系中必须含有带两个以上功能基的单体。
8
2 缩聚反应
2.1 缩合反应
在有机化学中,典型的缩合反应如醋酸和乙醇的酯化
反应。除了得到主产物醋酸乙酯外,还有副产物水。
反应物分子中能参与反应的官能团数称为官能度。醋
酸和乙醇中都只有一个能参与反应的官能团,因此都是单
官能团物质。上述体系称为1—1官能度体系。
9
单官能度的丁醇和二官能度的邻苯二甲酸酐进行酯化反
应,产物为低分子邻苯二甲酸二丁酯,副产物为水。
单官能度的醋酸与三官能度的甘油进行酯化反应,产物
为低分子的三醋酸甘油酯,副产物为水。
只要反应体系中有一种原料是单官能度
物质,无论其他原料的官能度为多少,都只
能得到低分子产物。
10
2.2 缩聚反应
若参与反应的物质均为二官能度的,则缩合反应转化
为缩聚反应。
以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例。当一分子二元
酸与一分子二元醇反应时,形成一端为羟基,一端为羧基
的二聚物;二聚物可再与二元酸或二元醇反应,得到两端
均为羟基或均为羧基的三聚体,也可与二聚体反应,得到
四聚体;三聚体既可与单体反应,也可与二聚体或另一种
文档评论(0)