第二章电解质溶液与离子平衡演示文稿.pptVIP

【例2-10】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=5.1?10-8，Ka2=1. 2 ?10-15。 解：设[H+]=χmol·L-1，并忽略第二步电离 平衡浓度/mol·L-1 0.10-x x x ∴ [H+]≈ [HS-]≈7.1 ?10-5mol·L-1 也可直接用一元弱酸的最简公式计算： [H+]≈ [HS-]≈ = =7.1×10-5mol·L-1 当前第31页\共有57页\编于星期三\8点 HS- H+ + S2- 平衡浓度/mol·L-1 7.1×10-5 7.1×10-5 y 设[S2-]=y mol·L-1 ∴ [S2-]≈ Ka2 = 1.2×10-15 (mol·L-1） 当前第32页\共有57页\编于星期三\8点 结论： ① 二元弱酸 H2A [A2-]≈Ka2 ② 若需较高浓度弱酸根，应采用可溶性盐． ③ 当前第33页\共有57页\编于星期三\8点 （四）多元弱碱溶液 能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等. 如： ∵ × =Kw ∴ =Kw/ =1.00×10-14/(5.6×10-11)=1.79×10-4 同理： =Kw/ =1.00×10-14/(4.3×10-7)=2.33×10-8 以第一步质子转移平衡为主 ∴ 当前第34页\共有57页\编于星期三\8点 【例2-11】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值 解： pOH = 3－lg4.22= 2.37 pH = 14.00－2.37 = 11.63 当前第35页\共有57页\编于星期三\8点 （五）两性物质溶液 既能结合质子又能释放质子的物质为两性物质。比较重要的两性物质有三类:两性阴离子，弱酸弱碱组成的两性物质，氨基酸 ⒈ 两性阴离子溶液 （ HCO3ˉ、H2PO4ˉ） HA- + H2O H3O+ + A2- 或 HA- H+ + A2- HA- + H2O H2A + OH- [H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-] 根据质子平衡 (溶液中酸碱反应达到平衡时，酸失去质子数等于碱得到的质子数) ∴ [H+]=[A2-] + [OH-]﹣[H2A] 当前第36页\共有57页\编于星期三\8点 根据H2A的两步解离平衡，得： [H+]=[A2-] + [OH-] ﹣[H2A] = = 当前第37页\共有57页\编于星期三\8点 又 ∴ 近似处理： 若 则 当前第38页\共有57页\编于星期三\8点 【例2-12】计算0.10mol?L-1NaHCO3溶液的pH值。 解： ∵ = 4.90×10-9(mol·L-1) ∴ pH = 9﹣lg 4.90 = 8.31 当前第39页\共有57页\编于星期三\8点 ⒉ 弱酸弱碱组成的两性物质溶液 以NH4Ac为例： NH4+ + H2O NH3+ H3O+ Ac- + H2O HAc + OH- ∵ ∴ 当前第40页\共有57页\编于星期三\8点 近似处理： 若 则 【例2-13 】 计算 0.10 mol·L-1 NH4Ac 溶液的 pH 值，已知NH4+的Ka为5.56×10-10，HAc的Ka′为1.8×10-5。 解：∵　c · Ka 20Kw c 20Ka′ ∴ pH = 7.00 当前第41页\共有57页\编于星期三\8点 第二章电解质溶液与离子平衡演示文稿 当前第1页\共有57页\编于星期三\8点 优选第二章电解质溶液与离子平衡 当前第2页\共有57页\编于星期三\8点 一、离子相互作用理论 1.强电解质在水中完全解离 2.阴、阳“离子氛”互相牵制，离子运动不完全自由 - + - - - - - - 阴离子“氛” + + + + + + - 阳离子“氛” ⒊ 离子对的存在使得自由离子浓度下降 当前第3页\共有57页\编于星期三\8点 ∴ 表观解离度小于 100% 几种强电解质的表观解离度(0.10mol·L-1, 298K) 电解质 KCl HCl HNO3 H2SO4 NaOH ZnSO4 86 92 92 61 91 40 表观解 离度(%) 几种强电解质的表观解离度（0.10mol/L,298K） 当前第4页\共有57页\编于星期三\8点 二、离子的活度和活度系数 1. 活度（?ctiv