材料科学基础固体中的扩散(共100张PPT).pptxVIP

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???????固体中的扩散 ;本章内容;概 论; 当物质内有梯度(化学位、浓度、应力梯度等)存在时,由于物质的热运动而导致质点的定向迁移过程。;1. 概论;概论;化学位梯度、浓度梯度;扩散的基本特点;图1 扩散质点的无规则行走轨迹;质点间相互作用强,需要克服一定的势垒; 扩散开始温度较高,一般在熔点以下即开始扩散; 质点的迁移方向和大小受到限制,与晶格常数有关; 扩散较气、液缓慢。;;;1 概述 ;在两种原子尺寸的差异不是Mo丝移动的主要原因,这只能是在退火时,因Cu,Zn两种原子的扩散速率不同,导致了由黄铜中扩散出的Zn的通量大于铜原子扩散进入的通量。这种不等量扩散导致Mo丝移动的现象称为Kirkendall Effect(柯肯达尔效应)。 ;扩散的条件;扩散的分类;;Adolf Fick;菲克第一定律 1858年,菲克(Fick)参照了傅里叶(Fourier)于1822年建立的导热方程,获得了描述物质从高浓度区向 低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体,横截面积为A,浓度C不均匀,在dt时间内,沿方向通过处截面所迁移的物质的量与处的浓度梯度成正比: ; ;引入扩散通量的概念,有 (1) 上式即菲克第一定律。 式中J称为扩散通量, 是单位时间内通过垂直于x轴的单位面积的原子数量,常用单位为g/(cm2.s)或mol/(cm2.s) ; D是同一时刻沿轴的浓度梯度;是比例系数,称为扩散系数。表示单位浓度梯度下的扩散通量,单位为 cm2/s或m2/s。;图4 溶质原子流动的方向与浓度降低的方向一致;对于菲克第一定律,有以下三点值得注意: 1. 唯象的关系式,其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。 2. 扩散系数反映了扩散系统的特性,并不仅仅取决于某一种组元的特性。 3. 不仅适用于扩散系统的任何位置,而且适用于扩散过程的任一时刻。;菲克第二定律 当扩散处于非稳态,即各点的浓度随时间而改变时,利用菲克第一定律式(1)不容易求出。但通常的扩散过程大都是非稳态扩散,为便于求出,还要从物质的平衡关系着手,建立第二个微分方程式。 ;图5 扩散流通过微小体积的情况;如图5所示,在扩散方向上取体积元 和 分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量,则在Δt时间内,体积元中扩散物质的积累量为 ;有限长物体的扩散 有限长是指尺度扩散区的尺度4?Dt,因而扩散的范围遍及整个物体。 板厚为,BCC Fe的密度约为,在1000K时扩散系数为 缺陷的密度增加,扩散系数增加。 易位扩散所需的活化能最大。 图15 Ag的自扩散系数Db,晶界扩散系数Dg和表面扩散系数Ds 扩散方程的应用 对于扩散的实际问题,1)求出通过某一曲面(如平面、柱面、球面等)的通量J,以解决单位时间内通过该面的物质量dm/dt=AJ,2)求解浓度分布c(x,t),以解决材料的组分及显微结构控制,为此需要分别求解菲克第一定律及菲克第二定律。 在晶体中加入杂质可能导致扩散介质产生晶格畸变,使扩散系数增大; 考虑到平衡时[e’]=2[Vo’’],故: 于是非化学计量空位对氧离子的空位扩散系数贡献为: 在置换固溶体中,一个处于阵点上的原子通过与空位交换位置而迁移,又叫做空位扩散 板厚为,BCC Fe的密度约为,在1000K时扩散系数为 计算每秒钟每平方厘米面积传输到后面表面的碳的原子数。 说明理论分析与实验结果是一致的。 无序扩散系数和自扩散系数 下坡扩散:原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。;在三维情况下,Fick第二定律可写成 菲克(Fick)扩散第二定律以微分形式给出了浓度与位置、时间 的关系。针对不同的扩散问题.通过对上述微分方程求解,便可得到 浓度与位置、时间之间的具体函数关系。;稳态扩散和非稳态扩散 1)稳态扩散 稳态扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上,单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定,即任一点的浓度不随时间而变化, J=const, 2)非稳态扩散 不稳定扩散是指扩散物

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