(机械制造行业)缓蚀剂防腐及其在石油机械中的应用.docx

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缓蚀剂防腐及其在石油机械中的应用 概述 钢铁材料作为主要的工程材料宽泛应用于石油工业的各个领域,钢铁构造在使用过程中,不可防止地要同各样腐化性介质接触。腐化造成的经济损失十分巨大,如设施、管道由于腐化穿孔造成的泄露,不单构造本身被损坏,还浪费了能源,污染了环境。 将少量物质加入腐化环境中,借助该物质在金属表面上发生的物理、化学作用,降 低金属材料溶解速度的方法称为缓蚀剂防腐,所加物质即缓蚀剂。与其余防腐方法相比,采用缓蚀剂防腐,由于设施简单,使用方便,投资少,收效快,因而十分合用于石油、化工、机械等部门,是一项很有发展前途的防腐举措。 缓蚀剂防腐拥有以下特点: 缓蚀剂用量极少,浓度一般为几个ppm至2%,基本不改变介质体系,成本低; 缓蚀效率高,能够节俭大量钢材,提高设施的使用寿命,如酸洗时使用缓蚀剂能够使损耗减少90%以上; 使用缓蚀剂防腐,能够使一些先进的工艺流程得以实现; 缓蚀剂拥有高度的选择性,不同的腐化体系一般应采用不同的缓蚀剂配方,甚至同一体系,在温度、浓度、流速改变时,所用缓蚀剂也应有所不同,因此关于每一个具 体的腐化体系应经过实验来确定适宜的缓蚀剂种类及浓度,不可生搬硬套; 缓蚀剂可能随时间而消耗,随介质而流动,因此缓蚀剂的应用场所多限于循环和半循环体系。 缓蚀剂的作用机理 吸附理论 很多有机缓蚀剂属于表面活性物质,其分子由亲水疏油的极性基和亲油疏水的非极 性基组成。在介质中,极性基定向吸附排列在金属表面,从表面清除水分子和氢离子等致腐离子,使之难于靠近金属表面,进而起到缓蚀作用。 成膜理论 缓蚀剂能与金属或腐化介质的离子发生反响,在金属表面生成不溶或难溶的拥有保 护作用的各样膜层,阻止腐化过程,起到了缓蚀作用。 电极过程抑制理论 缓蚀剂的加入抑制了金属在腐化介质中的电化学过程,减缓了电化学腐化速度。缓 蚀剂的存在可能分别增大阴极极化或阳极极化,也可能同时增大阴极极化和阳极极化。 上述三种理论拥有内在联系,即缓蚀剂与金属相互作用使金属表面状态发生变化,阻止或减缓腐化过程。 缓蚀剂的共同效应 两种或两种以上缓蚀剂混淆使用(或许缓蚀剂与其余物质混淆使用)而使缓蚀效果加强的现象,称为缓蚀剂的共同效应。这种共同效应并不是简单的加合,而是相互促使的结果。 在酸性介质中,吸附膜型的缓蚀剂产生共同效应,是由于在金属表面吸附了某种电荷的离子后,再吸附此外一种离子致使表面覆盖度增大,因而加强了缓蚀效果。中性介质中的积淀膜型的缓蚀剂产生共同效应,是因为不同的缓蚀剂分子或离子,产生溶度积更小的新积淀物,致使阳极区和阴极区被更大面积覆盖,所以拥有更好的缓蚀效果。 为了发挥缓蚀剂的共同效应,一般都采用复合型缓蚀剂,采用的原则是阴极型缓蚀剂和阳极型缓蚀剂配合使用。比如作为阴极型缓蚀剂的锌离子,老是与作为阳极型缓蚀剂的某些含氧酸根离子配合使用。 缓蚀剂的评定筛选方法 重量法 采用缓蚀剂防腐,其保护效率用缓蚀效率Z表示 (1) 式中v0——未加缓蚀剂时金属的腐化速度,g/(cm2.h);v——加缓蚀剂后金属的腐化速度,g/(cm2.h)。 能够采用测定金属腐化重量来评定缓蚀剂的缓蚀效果,即用重量法测定施加缓蚀剂 前后金属腐化速度,然后用上式计算Z值,评定各样不同缓蚀剂或缓蚀剂浓度改变时的Z值能够获得各样腐化体系的最正确缓蚀剂成分及用量。Z值越大,缓蚀效果越好,金属腐化速度减小越多。这种方法虽然原理简单、可靠,但需要耗资较长时间,尤其关于高效的 缓蚀剂,要测定较为正确的金属腐化损失量,往往需要很长时间,并且测重仪器必须拥有相当的精度,方能获得较为正确的Z值。 电化学法 根据法拉第定律,金属腐化电流密度与金属腐化速度之间有如下关系 (2) 2. 式中v′——金属腐化速度,g/(cmh) ic——金属的自腐化电流密度,A/cm2; n——化合价; F——法拉第常数(1F=96494C=26.8A.h)。 因此可用电化学方法经过测得ic进而计算得Z值,如极化曲线法、线性极化法等。前者只合用于活化控制的腐化体系,如析氢型的腐化;关于浓度极化较大的体系、电阻较大的溶液和在强烈极化时金属表面发生较大变化(如膜的生成和溶解)的情况就不合用。 线性极化技术是迅速测定金属腐化速度的一种电化学方法,特点是敏捷、快捷,合用于任何电解质溶液所组成的腐化体系。由于极化电流极小,所以不致于损坏试件的表面状态,用一个试件可作多次连续测定,并且能够采用同材料同构造的三电极体系。如果采用碳钢制作电极,电极成本低且拥有较强的代表性,并合用于现场监控。 线性极化技术是对工作电极外加电流进行极化,使工作电极的电位在自腐化电位邻近变化(约±10mV),此时ΔE与Δi为线性关系,即 (3) .2 式中Rp——极化电阻,Ωcm; i——极化电流密度,A/cm2。 此外, (4) 式中ba

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