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水解常数与电离常数的关系及应用
水解常数的概念
在一定温度下,能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平衡时,生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数,该常数就叫水解平衡常数。
水解常数(K h)与电离常数的定量关系(以 CH3COONa 为例)
CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡:
CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-
3[CH COOH][OH-]
3
K =
h [CH3COO-]
=[CH3COOH][OH-][H+] [CH3COO-][H+]
== [OH-][H+] Kw
=
[CH3COO-][H+] Ka
[CH3COOH]
因而 Ka(或 Kh)与 Kw 的定量关系为:
h w b h wKa·K =K 或 K ·K =
h w b h w
Na CO
的水解常数 K
=Kw
2 3 h
Ka2
NaHCO3
的水解常数 K
=Kw h Ka1
水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数 。它只受温度的影响,因水解过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。
典例分析
典例分析
已知 25 ℃时,NH3·H2O 的电离平衡常数 Kb=1.8×10-5 mol·L-1,该温度下 1 mol·L-1 的NH4Cl 溶液中[H+]= mol·L-1。(已知 5.56≈2.36)
答案 2.36×10-5
[H+][NH3·H2O] Kw
解析 K = =
4h [NH+] Kb
4
4[H+]≈[NH3·H2O],而[NH+]≈1 mol·L-1。
4
1.0×10-141.8×10-5h所以[H+]≈ K = mol·L-1≈2.36×
1.0×10-14
1.8×10-5
h
已知某温度时,Na2CO3 溶液的水解常数 K =2×10-4,则当溶液中[HCO-]∶[CO2-]=2∶1
h 3 3
时,试求该溶液的pH= 。
答案 10
[HCO-][OH-]
K解析 =
K
h
3
3[CO2-]
3
=2×10-4 mol·L-1,
又[HCO-]∶[CO2-]=2∶1,则[OH-]=10-4 mol·L-1,结合 K =1.0×10-14
mol2·L-2,可得[H+]
3 3 w
=10-10 mol·L-1 。3.已知常温下,K(HCN)=6.2×10-10 mol·L-1。
常温下,含等物质的量浓度的 HCN 与 NaCN 的混合溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性,[CN-] (填“>”“<”或“=”)[HCN]。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 。
常温下,若将 c mol·L-1 盐酸与 0.62 mol·L-1 KCN 溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,
则 c= (小数点后保留 4 位数字)。答案 (1)碱 < [Na+]>[CN-]>[OH-]>[H+] (2)0.616 2
Kw 1.0×10-14
解析 (1)常温下 NaCN 的水解常数 K = = mol·L-1≈1.61×10-5 mol·L-1,
h K?HCN? 6.2×10-10
hK >K(HCN),故 CN-的水解能力强于 HCN 的电离能力,由于 NaCN 与 HCN 的物质的量相等,故水解产生的[OH-]大于电离生成的[H+],混合溶液显碱性,且[CN-]<[HCN]。(2)当溶液显中性时,由电荷守恒知溶液中[K+]=[CN-]+[Cl-],由物料守恒得[HCN]=[K+]-[CN-]
h
[OH-][HCN] 1.0×10-7×0.5c
=[Cl-]=0.5c mol·L-1,由CN-+H2O HCN+OH-得K = = mol·L
h
-1=1.61×10-5 mol·L-1,解得 c≈0.616 2。4.磷酸是三元弱酸,常温下三级电离常数分别是
[CN-] 0.31-0.5c
Ka1=7.1×10-3 mol·L-1,Ka2=6.2×10-8 mol·L-1,Ka3=4.5×10-13 mol·L-1,解答下列问题:
常 温下 同浓 度 ①Na3PO4 、 ②Na2HPO4 、 ③NaH2PO4 的 pH 由 小 到大 的顺 序 是
(填序号)。
常温下,NaH2PO4 的水溶液pH (填“>”“<”或“=”)7。
常温下,Na2HPO4 的水溶液呈 (填“酸”“碱”或“中”)性,用 Ka 与 Kh 的相对大小,说明判断理由: 。
[H2PO-][OH-] K
答案 (1)③<
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