第二章不饱和烃.pptVIP

（4）金属炔化物的生成 由于乙炔分子中的碳为sp杂化，s成分增加使碳的共价半径较短，电负性较大, C－H键的极性增加。C－H键的强极化作用，致使C－H键均裂受阻，而发生异裂较为容易。乙炔分子的氢原子比乙烷和乙烯的氢原子都活泼，并具有一定的酸性。具有R-C≡C-H结构的末端炔有类似性质。 返回 当前第92页\共有130页\编于星期三\8点 紫红色的高锰酸钾溶液在反应中迅速褪色，有褐色沉淀生成，可用来鉴定不饱和烃。不同结构的烯烃生成不同的氧化产物，可用于烯烃结构测定。 返回 当前第60页\共有130页\编于星期三\8点 问题讨论 化合物C10H18(A)用酸性KMnO4氧化生成化合物(CH3)2C=O、CH3COOH及CH3COCH2CH2COOH，试推测A的结构。 解：A的结构为： (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CH=CHCH3 或 (CH3)2C=CHCH2CH2(CH3)CH=CHCH3 返回 当前第61页\共有130页\编于星期三\8点 臭氧化反应 臭氧化物 返回 当前第62页\共有130页\编于星期三\8点 不同结构的烯烃生成不同的氧化产物，可用于烯烃结构测定 返回 当前第63页\共有130页\编于星期三\8点 （3）α-氢原子的反应 取代 氧化 返回 当前第64页\共有130页\编于星期三\8点 （4）聚合反应 聚乙烯是绝缘性能好、用途广泛的塑料 齐格勒—纳塔 催化剂 返回 当前第65页\共有130页\编于星期三\8点 乙烯的来源和主要用途 乙烯 高压聚乙烯 （低密度） 包装用薄膜 低压聚乙烯 （高密度） 家用塑料容器 天然气 石油 有机化工原料 返回 当前第66页\共有130页\编于星期三\8点 2.1 炔 烃（Alkynes） 2.1.1 炔烃的命名 2.1.2 炔烃的结构 2.1.3 炔烃的物理性质（自学） 2.1.4 炔烃的化学性质 返回 当前第67页\共有130页\编于星期三\8点 2.1.1 炔烃的命名 2-戊炔 （甲基乙基乙炔） 3-甲基-1-丁炔 （异丙基乙炔） 1-戊炔 （丙基乙炔） 炔烃的命名方法与烯烃类似 返回 当前第68页\共有130页\编于星期三\8点 2.2.2 炔烃的结构 键角为180o 碳碳叁键的 键长0.120nm 键能836.8kJ/mol 乙炔分子中的碳氢原子分布在同一直线上 返回 动画 当前第69页\共有130页\编于星期三\8点 乙炔分子的形成： 两个碳原子各以一个sp杂化轨道相互重叠形成C-C σ键，另一个sp杂化轨道各与氢原子的1s轨道重叠生成C-H σ键，乙炔的三个σ键的键轴呈一直线，键角为180°。 返回 当前第70页\共有130页\编于星期三\8点 2.2.4 炔烃的化学性质 （1）加成反应 （2）氧化反应 （3）聚合反应 （4）金属炔化物的生成 返回 当前第71页\共有130页\编于星期三\8点 （1）加成反应 催化加氢 亲电加成 亲核加成 返回 当前第72页\共有130页\编于星期三\8点 （1）加成反应 催化加氢 当使用Pt、Pd、Ni等催化剂时，反应往往难于停留在烯烃阶段，而是直接得到烷烃。 返回 当前第73页\共有130页\编于星期三\8点 炔烃比烯烃更容易加氢，如同一分子中含有叁键和双键时，首先在叁键上发生加成。 　　选用适当的催化剂，如用喹啉部分毒化的Pd-BaSO4、醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3进行催化氢化，或用钾或钠在液氨中可使氢化停留在烯烃阶段。 返回 当前第74页\共有130页\编于星期三\8点 返回 例如： 当前第75页\共有130页\编于星期三\8点 （1）加成反应 亲电加成 加 卤 素 加卤化氢 加 水 亲核加成 加 醇 加氰化氢 加 羧 酸 返回 当前第76页\共有130页\编于星期三\8点 1,2-二溴乙烯 1,1,2,2-四溴乙烷 同烯烃相似，炔烃也能使溴褪色。因此可用溴褪色来检验三键的存在。 加 卤 素 返回 当前第77页\共有130页\编于星期三\8点 碘与炔烃作用较困难，乙炔与碘作用通常只能生成1,2-二碘乙烯。 1,2-二碘乙烯 返回 当前第78页\共有130页\编于星期三\8点 炔烃与卤化氢的加成反应比较困难，用催化剂（高汞盐或亚铜盐）可使反应加速进行。 加卤化氢 氯乙烯 返回 当前第79页\共有130页\编于星期三\8点 不对称的炔烃加卤化氢也按马氏规律进行: 2-氯丙烯 2,2-二氯丙烷 返回 当前第80页\共有130页\编于星期三\8点 分子重排 乙 醛 加 水 返回 当前第81页\