第四节 有机化合物的紫外吸收光谱.ppt

第一页，共二十八页，2022年，8月28日 乙醛 290nm、丙酮280nm，吸收强度较弱，εmax≤100， 3、醇、醚、含氮、含硫化合物及卤化物 2、羰基化合物 C-C、C=O、C-H σ→σ* 、π→π*、 n→σ* 、n →π* A、醇、醚 σ→σ* 、n→σ* λ＜200nm 第二页，共二十八页，2022年，8月28日 B、胺 σ→σ* 、n→σ* n → σ* λ在200nm附近； C、硝基和亚硝基化合物 N=O、 N-O π→π*、 n →π* CH3NO2 210nm、270nm，吸收带位于近紫外区 第三页，共二十八页，2022年，8月28日 λ＜200nm， 当X=I或Br时，λ＞200nm D、含硫化合物 E、卤代烃 RX n →σ* 第四页，共二十八页，2022年，8月28日 二、含共轭双键化合物的紫外吸收光谱 CH3CH=CHCH3 π→π* λmax 178nm， εmax 1.55×104 CH2=CHCH=CH2 π→π* λ max 217nm， εmax 2.1×104 CH3CH=CHCH3 CH2=CHCH=CH2 第五页，共二十八页，2022年，8月28日 1、共轭二烯 A、直链共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长计算方法 π→π*跃迁λ/nm 直链共轭二烯基本值 非骈环共轭双烯 烷基或环残余取代 环外双键 卤素取代 217 217 5 5 17 第六页，共二十八页，2022年，8月28日 基本值 217nm  烷基取代 2×5nm 计算值 227nm 测量值 226nm 基本值 217 烷基取代 4×5nm 环外双键 5nm  计算值 242nm 测量值 243nm 第七页，共二十八页，2022年，8月28日 B、环状共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长的计算方法 π→π*跃迁λ/nm 同环二烯基本值 异环二烯基本值 烷基或环残余取代 环外双键 烷氧基取代 -OR 含硫基团取代 -SR 胺基取代 -NRR’ 卤素取代 酰基取代 -OCOR 增加一个共轭双键 253 214 5 5 6 30 60 5 0 30 第八页，共二十八页，2022年，8月28日 同环二烯基本值 253 增加一个共轭双键 30nm  烷基取代 3×5nm 环外双键 5nm  计算值 303nm 测量值 303nm 同环二烯基本值 253 增加一个共轭双键 30×2nm  烷基取代 5×5nm 环外双键 3× 5nm  计算值 353nm 测量值 355nm 第九页，共二十八页，2022年，8月28日 应用Woodward-Fieser规则应注意的事项： 1、选择较长共轭体系作为母体； 2、交叉共轭体系只能选取一个共轭键，分叉上的双 键不算延长双键； 3、环烷基位置为两个双键共有，应计算两次； 4、有环张力或立体结构影响到π→π*共轭时，计算 值与实测值误差较大。 第十页，共二十八页，2022年，8月28日 λmax 253+30+5×3+5×5 214+30+5+ 5×3 =323nm（320nm） =264nm（268nm） 第十一页，共二十八页，2022年，8月28日 2、α、β不饱和羰基化合物π→π*跃迁的吸收波长计算办法 A、α、β不饱和醛酮 第十二页，共二十八页，2022年，8月28日 π→π*跃迁λ/nm 直链或六员环α、β不饱和酮基本值 五员环α、β不饱和酮基本值 α、β不饱和醛基本值 增加一个双键 增加同环二烯 环外双键、五员及七员环内双键 烯基上取代： 烷基