第九章卤代烃.ppt

结构复杂的用系统命名法。对卤代烯烃，编号时，从靠近双键的一端开始，将卤原子看作取代基，命名时以烯为母体；对卤代芳烃，则以苯为母体，将卤原子看作取代基。例： 3-溴-1-丙烯 3-甲基-5-氯-2-己烯 1,4-二甲基-2-氯苯 苯氯甲烷（或苄氯） 第二十九页，共四十六页，2022年，8月28日 　９.2.２双键位置对卤原子活性的影响 不饱和卤代烃和卤代芳烃中卤原子的化学活性与其分子结构有关，通常根据其与硝酸银的醇溶液反应生成卤代银的速度来判断其分子中卤原子的活性。 + AgNO3 醇 立即生成沉淀 加热后生成沉淀 加热也无沉淀生成 第三十页，共四十六页，2022年，8月28日 从上面的实验结果可以看出，不饱和卤代烯烃和卤代芳烃中卤原子的活性大小次序为： 烯丙式﹥孤立式﹥乙烯式 　　　但结构不同的卤代烷烃，其分子中卤原子的活性与其结构的关系为： 　叔卤代烃﹥仲卤代烃﹥ 伯卤代烃﹥卤甲烷 卤代烷分子中卤原子活性与孤立式卤代烯、卤代芳烃相似。因此卤代烃（包括不饱和卤代烃和卤代烷烃） 分子中卤原子的活性次序应为： 烯丙式﹥孤立式（叔卤代烃）﹥孤立式（仲氯代烃）﹥孤立式（伯卤代烃）﹥卤甲烷﹥乙烯式 第三十一页，共四十六页，2022年，8月28日 反应实例： 第三十二页，共四十六页，2022年，8月28日 不饱和卤代烃与卤代芳烃中卤原子活性差别的原因是：烯丙式卤代烃中C-X键断裂后生成正碳离子，其正电荷可被不饱和键或芳环所分散而稳定。 即双键或芳环上的?电子可以向中心碳原子转移（发生p- ?共轭作用），而使正电荷得以分散。因此，烯丙基和苄基正离子能够稳定存在，故C-X键易断裂，烯丙式卤代烃卤原子最活泼。 乙烯式卤代烃，由于X原子上的未成对电子可以与C=C双键或苯环发生p-?共轭，使C-X键的键能加强，因此，C-X键不易断裂，故乙烯式卤代烃中的卤原子最不活泼。 第三十三页，共四十六页，2022年，8月28日 第一页，共四十六页，2022年，8月28日 一卤代烃 卤代烃：烃类分子中的氢原子被卤素取代后的化合物 卤代烃的分类： 不饱和卤代烃 饱和卤代烃 (卤代烷) 芳香卤代烃 2)按卤素数目分类 三卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl CH2Br2 CHF3 氟仿(fluroform) CHCl3 氯仿(chloroform) CHBr3 溴仿(Bromoform) CHI3 碘仿(Iodoform) (卤代烯烃) (卤代芳烃) 1)按烃基分类 连二卤代烃 偕二卤代烃 第二页，共四十六页，2022年，8月28日 3)按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl CH3CH2CHCH3 Br (CH3)3C-I 一级(10、伯)卤代烷 二级(20、仲)卤代烷 三级(30、叔)卤代烷 9.1 卤代烷 9.1.1 卤代烷的命名 （1）普通命名法或俗名（ 称为卤代某烃或某基卤） （2）系统命名法—把卤素当成取代基 第三页，共四十六页，2022年，8月28日 (3)由醇制备（参见醇） 9.1.2 卤代烷的制备 (1)烃的卤化（参见烷烃、烯烃、芳烃） (2)不饱和烃的加成（参见烯烃、炔烃） 第四页，共四十六页，2022年，8月28日 （1） 沸点和熔点: 一元卤代烷在室温下除CH3Cl、CH3CH2Cl、CH3Br 是气体外，其它是液体，C15是低熔点的固体。 9.1.3 卤代烷的物理性质 （2）溶解度: 所有的卤代烃均不溶于水，溶于醇、醚、烴等 有机溶剂。 当烃基相同，卤素不同时，卤代烃的沸点高低 次序为： R-I＞R-Br＞R-Cl 其沸点也高于同碳烷烃。 （3）密度： RF、RCl 1; RBr、RI、Ar-X 1 卤原子增加，密度增大 第五页，共四十六页，2022年，8月28日 9.1.4卤烷的化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X上。 原因： A:分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻 卤烷 CH3CH2-Cl CH3CH2-Br CH3CH2-I 偶极矩 2.05D 2.03D 1.91D B:分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H小。 化学键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339