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mq树脂对加成型rv硅橡胶性能的影响
与收缩温室硫酸钙(rtv)相比,添加rtv橡胶对硫酸钠的处理没有副产品,收缩率小,具有低车轮,能深入软化,催化剂用量小,占主导地位。单一转化率高,交叉密度和硫速度易于控制,完整性好。加成型RTV硅橡胶已广泛用于制备绝缘材料及高纯度、高透明、高精密橡胶制品。未补强的硅橡胶强度很低, 需要加入白炭黑、MQ树脂等补强填料以提高物理性能。MQ树脂是由四官能度硅氧烷缩聚链节 (Q) 与单官能度硅氧烷链节 (M) 构成的有机硅树脂。与白炭黑相比, MQ树脂加入后, 体系的粘度增幅很小, 所制备的材料具有良好的透光性。
本工作研究含氢硅油中硅氢基 (SiH) 与乙烯基硅油中硅乙烯基 (SiVi) 摩尔比、乙烯基硅油配比及MQ树脂用量对加成型RTV硅橡胶物理性能和电绝缘性能的影响。
1 实验
1.1 化工有限公司和mq树脂
乙烯基硅油, 牌号DY-V401, 乙烯基质量分数为0.07, 山东大易化工有限公司产品;牌号KY-205, 乙烯基质量分数为0.02, 常州市科源化工有限公司产品。含氢硅油, 牌号KF99, 日本信越化学公司产品;MQ树脂, 牌号KY-914, 常州市科源化工有限公司产品;铂催化剂, 自制。
1.2 试验和仪器
CMT5254型微机控制电子万能试验机, 深圳市新三思计量技术有限公司产品;XQ-250型橡胶强力试验机, 上海非金属试验机厂产品;TH2811C型LCR数字电桥, 常州同惠电子有限公司产品;ZC36型电阻仪, 上海第六电表厂产品;LX-A型硬度计, 江都市明珠试验机械厂产品。
1.3 样品制备
(1) 甲基二乙烯基二硅氧烷的合成
将0.32 g氯铂酸和15 g四甲基二乙烯基二硅氧烷加入250 mL三口瓶中, 于120 ℃下搅拌反应1 h, 自然冷却, 然后加入26 g四甲基二乙烯基二硅氧烷稀释, 过滤, 用25 mL蒸馏水洗涤至中性, 备用。
(2) 甲基处理和浇注
将MQ树脂按比例溶入甲苯, 加入一定量的乙烯基硅油, 搅拌均匀后脱除甲苯, 然后按配比加入含氢硅油和铂催化剂, 搅拌均匀后浇注到聚四氟乙烯模具中, 真空除泡, 于室温下硫化20 h。
1.4 交联密度、硬度和拉伸性能
将准确称量的硫化胶放入甲苯中, 在 (25±1) ℃下溶胀, 溶胀平衡后取出试样, 迅速用滤纸擦去试样表面的溶剂并称质量, 然后将试样在80~90 ℃下除去所吸收的溶剂, 冷却至室温, 再次称质量。根据公式 (1) 计算试样的交联密度。
νe=?1Vm[ln(1?ν2)+ν2+χν22ν1/32?2ν2/f](1)νe=-1Vm[ln(1-ν2)+ν2+χν22ν21/3-2ν2/f](1)
式中νe——交联密度;
Vm——甲苯的摩尔体积 (107 mL·mol-1) ;
ν2——溶胀体中橡胶的体积分数 (体积溶胀度的倒数) ;
χ——橡胶与溶剂的相互作用参数, 硅橡胶与甲苯取0.465;
f——交联点官能度, 取4。
邵尔A型硬度按GB/T 531—1992测定;拉伸性能按GB/T 528—1998测定;粘合拉伸剪切强度按GB/T 13936—1992测定;体积电阻率按GB/T 2439—2001测定。
2 结果与讨论
2.1 sih/sivi摩尔比对rtv的影响
加成型RTV硅橡胶是以含乙烯基的聚二有机基硅氧烷为基础聚合物, 含多个硅氢键的聚有机硅氧烷为交联剂, 在铂催化剂的作用下, 于室温进行加成反应得到的具有立体交联结构的硅橡胶。
SiH/SiVi摩尔比对RTV硅橡胶性能的影响很大, 当其值小于1时, 硅橡胶硫化不完全, 胶片发粘, 而其值过大时含氢硅油易在铂催化剂的作用下自聚, 产生氢气, 形成气泡, 从而影响硅橡胶的外观及性能。当含氢硅油适当过量时, 可获得硫化较充分且性能较好的硅橡胶。SiH/SiVi摩尔比对RTV硅橡胶拉伸性能的影响如表1所示。
从表1可以看出, 随着SiH/SiVi摩尔比的增大, RTV硅橡胶拉伸强度增大, 拉断伸长率先增大后减小。总体来说, 当SiH/SiVi摩尔比为1.2~1.4时, RTV硅橡胶的拉伸性能较好。
2.2 乙烯基含量对rtv的影响
乙烯基硅油是硅橡胶基胶的主要成分, 对硅橡胶的性能影响较大。乙烯基硅油的乙烯基含量过低, 硅橡胶交联密度小, 拉伸性能差;乙烯基含量过高, 硅橡胶交联密度过大, 硫化胶较脆, 拉断伸长率较小。当分子链间及两端均有一定量的乙烯基时, 硅橡胶的物理性能较好。将两种不同乙烯基含量的乙烯基硅油配合使用可改善硅橡胶的物理性能。本工作采用乙烯基质量分数为0.007 (DY-V401) 和0.02 (KY-205) 的两种乙烯基硅油, 其质量比对RTV硅橡胶拉伸性能的影响如表2所示。
从表2可以看出, 当DY-V401/KY-2
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