第5章胺类药物的分析.pptVIP

盐酸 1:2.5～6； 加入盐酸： ① 重氮化反应速度加快； ② 重氮盐在酸性溶液中稳定； ③ 防止生成偶氮氨基化合物，而影响测定结果 测定条件 当前第31页\共有55页\编于星期六\13点 （4）滴定速度：先快后慢 滴定管尖端插入液面下2/3处，滴定液一次大部分放下，近终点时方改为慢速滴定 （3）室温条件下滴定 10～30℃ 3. 指示终点的方法 （1）永停滴定法 Ch.P（2005）、BP（1998） 测定条件 当前第32页\共有55页\编于星期六\13点 （2）外指示剂法 KI—淀粉糊剂或试纸 2NaNO2+2KI+4HCl→ 2NO+I2+2KCl+2NaCl+2H2O （3）内指示剂法 中性红 不可逆指示剂 当前第33页\共有55页\编于星期六\13点 4. 测定方法 盐酸普鲁卡因 Ch.P（2005） 取本品约0.6g，精密称定，照永停滴定法（附录ⅦA），在15～25℃，用亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）滴定。每1ml亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于27.28mg的C13H20N2O2·HCl 当前第34页\共有55页\编于星期六\13点 （三）紫外分光光度法 对乙酰氨基酚在0.4％氢氧化钠溶液中，于257nm波长处有最大吸收，其紫外吸收光谱特征，可用于其原料及其制剂的含量测定。 （二）非水溶液滴定法 脂烃胺侧链，具弱碱性 当前第35页\共有55页\编于星期六\13点 对乙酰氨基酚 Ch.P（2005） 取本品约40mg，精密称定，置250ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5m1，置100ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液10m1，加水至刻度，摇匀，在257nm的波长处测定吸收度，按C8H9NO2的吸收系数 为715 计算，即得。 分光光度法 A = ECL 当前第36页\共有55页\编于星期六\13点 原料药 吸收系数法 当前第37页\共有55页\编于星期六\13点 （四）荧光法——荧光探针技术 使荧光衍生化试剂与本身无荧光或荧光效率低的化合物反应，其产物具有强荧光，从而使检测灵敏度大大提高。 λex400nm（激发波长）、λem485nm（发射波长）处测定荧光强度，标准曲线法定量。 当前第38页\共有55页\编于星期六\13点 （五）HPLC法 盐酸普鲁卡因注射液 Ch.P（2005） 可同时测定盐酸普鲁卡因及其降解产物对氨基苯甲酸 离子抑制色谱法 内标法定量 当前第39页\共有55页\编于星期六\13点 第一节 芳胺类药物的分析 1. 对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构 2. 酰胺类药物的基本结构 当前第1页\共有55页\编于星期六\13点 1. 对氨基苯甲酸酯类药物的基本结构 盐酸丁卡因 局部麻醉 当前第2页\共有55页\编于星期六\13点 对 乙 酰 氨 基 酚 2. 酰胺类药物的基本结构 盐酸利多卡因 局部麻醉 盐酸普鲁卡因胺 当前第3页\共有55页\编于星期六\13点 一、结构与性质 （一） 具有芳伯氨基或潜在的芳伯氨基，可用重氮化—偶合反应鉴别或亚硝酸钠滴定法测定含量，可与芳醛发生缩合反应，易氧化变色。 （二） 酯键或酰胺键易水解 芳胺类 当前第4页\共有55页\编于星期六\13点 （三）具脂烃胺侧链，弱碱性，可与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应进行鉴别或非水碱量法测定含量。 （四）游离碱易溶于有机溶剂，其盐可溶于水。 芳胺类 当前第5页\共有55页\编于星期六\13点 （七） IR （六） UV 结构中有苯环，在UV区有特征吸收 （五） 某些特征取代基（如酚羟基）的反应 FeCl3 芳胺类 当前第6页\共有55页\编于星期六\13点 二、鉴别试验 （1）重氮化—偶合反应 芳香第一胺类鉴别反应 当前第7页\共有55页\编于星期六\13点 直接：盐酸普鲁卡因 对氨基水杨酸钠 盐酸普鲁卡因胺 间接：对乙酰氨基酚、贝诺酯 非那西丁 C2H5- 重氮化—偶合反应 鉴别 当前第8页\共有55页\编于星期六\13点 盐酸普鲁卡因 Ch.P [鉴别] 本品显芳香伯胺类的鉴别反应（附录Ⅲ） 取供试品约50 mg，加稀盐酸1 m1，必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加0