第四章炔烃和二烯烃.ppt

三、构象异构 S-顺- 两个双键位于单键同侧。 S-反- 两个双键位于单键异侧。 第三十页，共五十七页，2022年，8月28日 四、二烯烃的结构 ①累积二烯烃 丙二烯分子中二个C = C双键相邻，中间的碳原子为sp杂化，三个碳原子在一条直线上，两个π键是相互垂直的。 第三十一页，共五十七页，2022年，8月28日 ②共轭二烯烃 最简单的共轭二烯烃:1,3-丁二烯 第三十二页，共五十七页，2022年，8月28日 共轭二烯烃在结构和性质上都表现出一系列特性，最简单的共轭二烯烃是1,3-丁二烯CH2 = CH－CH = CH2每个碳原子都是sp2杂化，各sp2轨道相互重叠形成σ键，构成分子的主链，每个碳原子剩下一个p轨道，分子中所有的原子都在同一平面上，这些p轨道的对称轴互相平行，相邻的p轨道可以在侧面互相重叠，形成π键。这种在多个原子之间形成的π键称为离域键。 第三十三页，共五十七页，2022年，8月28日 1,3-丁二烯的?分子轨道 分子轨道理论解释: 第三十四页，共五十七页，2022年，8月28日 由于离域键的存在使得丁二烯分子中的C = C和C－C不同于一般的双键和单键，丁二烯分子中碳碳单键的键长为0.148nm，比乙烷中的0.153nm短，这说明丁二烯分子中碳碳单键具有某些双键的性质。 由于离域键的存在，使共轭分子的稳定性增大。单烯烃的氢化热大约相等，每个双键为125.5kJ·mol－1，1,3-丁二烯有二个双键，预计应为251kJ·mol－1，而实测值为238kJ·mol－1，说明丁二烯具有较低的能量，相差的13kJ·mol－1，称为丁二烯的离域能。 第三十五页，共五十七页，2022年，8月28日 共轭效应的产生及类型 1. 共轭效应 共轭体系中各个σ键都在同一平面上，参与共轭的p轨道互相侧面重叠，形成分子轨道，电子填充在成键分子轨道上，使体系的能量降低，体系稳定，这种由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应称为共轭效应。 第三十六页，共五十七页，2022年，8月28日 2 共轭效应与共轭体系的类型 第三十七页，共五十七页，2022年，8月28日 3. 共轭体系 A. π,π-共轭体系 由π电子的离域所体现的共轭效应，称为π，π-共轭体系。 π ,π - 共轭体系的结构特征是：双键、单键、双键交替连接。组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是三键；组成该体系的原子也不是仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。 在共轭体系中，π电子离域的表示方法： 第三十八页，共五十七页，2022年，8月28日 B. p ,π - 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构成 p ,π - 共轭体系。 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 烯丙基正离子 烯丙基负离子 烯丙基自由基 第三十九页，共五十七页，2022年，8月28日 C. 超共轭体系 σ,π- 超共轭体系 σ, p - 超共轭体系 能形成σ, p - 超共轭体系的可以是碳正离子或碳自由基。 第四十页，共五十七页，2022年，8月28日 第四章炔烃和二烯烃 第一页，共五十七页，2022年，8月28日 炔烃和二烯烃 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质，比较烯烃和炔烃化学性质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 炔烃和二烯烃都是通式为CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构不同，性质各异。 【学习要求】 第二页，共五十七页，2022年，8月28日 第一节　炔 烃 一、炔烃的结构 乙炔是最简单的炔烃，构造式为H—C≡C—H，在乙炔分子中，碳原子是sp杂化。 第三页，共五十七页，2022年，8月28日 1.sp杂化轨道 杂化后形成两个sp杂化轨道（含1/2 S和1/2 P成分），剩下两个杂化P的轨道。两个sp杂化轨道成1800分布，两个未杂化的P(PY、PZ)轨道互相垂直，它们与中一碳的两个P轨道两两互相侧面重叠形成两个互相垂直的?键。 第四页，共五十七页，2022年，8月28日 2.三键的形成 叁键是同一个?键和两个互相垂直的?组成的。两个?键的电子云分布好象