第六章穆斯堡尔谱.ppt

第一页，共二十四页，2022年，8月28日 主要内容 第一章 穆斯堡尔谱的发现和原理 第二章 穆斯堡尔谱参数 第三章 穆斯堡尔谱仪 第四章 数据处理 第五章 穆斯堡尔谱的应用 第二页，共二十四页，2022年，8月28日 第一节 原理 一 多卜勒效应: 如一个幅射源相对接收者运动, 则对接收者而言, 幅射波长（频率、能量）随二者的相对运动方向与速度而变化： ΔE=VE/C ΔE-射线能量的变化； E-射线能量 V-速度， 第三页，共二十四页，2022年，8月28日 二 同质异能核 1电荷数与质量相同但能态不同的核， 如：Fe, Fe + Fe 2+, Fe 3+ , Fe 6+ 。 2如用放射性核57Fe为标样，它发出能量为A=hv的γ射线；（γ射线是不稳定的原子核从能量较高的激发态跃迁到能量较低的能级或基态时，放出的电磁波） 含铁样品中Fe 的能级差为B； 设ΔE=A-B 第四页，共二十四页，2022年，8月28日 3当标样相对含铁样品运动，则样品接受的γ射线能量为hv+/- ΔE； 4当速度达到某值， 使： B= hv+/-ΔE=A+/-VE/C；则形成共振吸收， 就得到Mossbauer谱。 第五页，共二十四页，2022年，8月28日 三 穆斯堡尔效应的发现 1956年，27岁的穆斯堡尔(Rudolph L. Mossbaure)攻读博士学位，致力于有关γ射线共振吸收的研究。发现了穆斯堡尔效应：无反冲的γ发射和其共振吸收现象。 穆斯堡尔谱学的基础是放射性原子核发出光子，这些光子被吸收体中的同种原子核共振吸收。由于吸收体化学组成或晶体结构不同，发射或吸收的光子能量会有细微变化。利用穆斯堡尔效应可以测量出这种变化，从而得到有用的信息。 第六页，共二十四页，2022年，8月28日 穆斯堡尔谱学的特点： 1穆斯堡尔谱具有极高的能量分辨本领，很容易探测出原子核能级的变化。 2利用穆斯堡尔谱可以方便地研究原子核与其周围环境间的超精细相互作用，可以灵敏地获得原子核周围的物理和化学环境的信息。 第七页，共二十四页，2022年，8月28日 第二节 穆斯堡尔谱参数 一、 超精细相互作用 由于原子核存在于由原子的壳层电子和邻近配位体的电荷所产生的电磁场中，原子核本身带正电荷和各种核矩，因此核和核所处的电场和磁场之间存在着相互作用，这种作用十分微弱，称为超精细相互作用。 需要考虑以下三种主要的超精细相互作用： 1 同质异能位移（化学位移I.s 或δ） 2 四极分裂 3 磁超精细分裂 第八页，共二十四页，2022年，8月28日 二、同质异能位移（化学位移） 化学位移是由穆斯堡尔核电荷与核所在处电场之间的静电作用引起的。 第九页，共二十四页，2022年，8月28日  1 如果激发态核半径与基态核半径不等，则化学位移可以不为零，而与这个穆斯堡尔原子核周围电子配置情况有关，所以根据δ可以得到化学键性质、价态、氧化态、配位基的电负性等化学信息。 2 如果放射源中穆斯堡尔原子所处的化学状态和吸收体完全相同，则化学位移总是为零，所得谱线共振吸收最大处即是谱仪零速度处。 3 δ可正可负。δ为正，说明从放射源到吸收体在核处的电子电荷密度是增加的，原子核体积减小；δ为负，说明从放射源到吸收体在核处的电子电荷密度是减小的，原子核体积增加。 可以得出以下结论： 第十页，共二十四页，2022年，8月28日 4 以不同基态的穆斯堡尔谱源去测量同一吸收体的穆斯堡尔谱时，所得化学位移不同。所以通常需要说明这种化学位移是相对于何种标准吸收体而言。 5 当穆斯堡尔谱原子处于不同价态和不同自旋状态时，原则上有不同的化学位移。 6化学位移决定谱线中心的位置移动，但不是唯一的决定因素，温度效应与化学位移叠加在一起决定谱线中心的位置。 第十一页，共二十四页，2022年，8月28日 三、四极矩分裂Qs 虽然原子核的形状接近球形，但多数核是轴对称的椭球形。因此用电四极矩Q来表征核电荷分布偏离球对称的程度。 第十二页，共二十四页，2022年，8月28日 可以证明，如果原子核电荷分布是球对称的，则 Q＝0; 若原子核电荷分布非球对称的，则 Q≠0，外电场和原子核的电四极矩之间的相互作用将引起能量的变化，使能级分裂，出现两个亚能级，在谱线上可观察到两条特征谱线。两峰之间的距 离叫四极矩分裂，两峰的中心相对零速度是化学位移δ。 第十三页，共二十四页，2022年，8月28日 例如 57Fe 第十四页，共二十四页，2022年，8月28日 四极矩分裂是穆斯堡尔谱的一个重要参数，它与原子的对称性关系很大，表面原子相对本体原子有较低的对称性，因而有