铁矿─ 全铁含量的测量 ─ 三氯化钛还原滴定法.docx

铁矿一全铁含量的测量一三氯化钛还原滴定法1范围本推荐方法用氯化亚锡和三氯化钛还原重铬酸钾滴定法测定铁矿中全铁含量本方法适用于天然铁矿铁精矿烧结矿及球团矿中质量分数为20%75的全铁含量的测定2原理试样用酸分解熔融残渣或碱熔融分解氯化亚锡将大量铁还原后加三氯化钛还原少量剩余铁用稀重铬酸钾溶液氧化(方法一方法二)或用高氯酸氧化(方法三)过量的还原剂以二苯胺磺酸钠作指示剂重铬酸钾标准溶液滴定3试剂3.1碳酸钠(Na2CO3)无水粉末3.2过氧化钠(Na2O2)干粉盐酸为1.19g/mL盐酸1+91+503.5硫酸1+13.6氯化亚锡60g/L称取6g氯化亚锡(SnCl2)溶解于20mL热盐酸(为1.19g/mL)中加水稀释至100mL混匀加一锡粒贮于棕色瓶中3.7三氯化钛溶液1+14取2mL三氯化钛溶液［质量浓度为15%20%］用盐酸(1+5)稀释至30mL在冰箱中保存3.8硫磷混酸边搅拌边将150mL硫酸(为1.84g/L)慢慢注入700mL水中加150mL磷酸(为1.7g/mL)混匀3.9高氯酸1+13.10过氧化氢体积分数为30%3%3.11高锰酸钾溶液40g/L3.12重铬酸钾溶液0.5g/L3.13氢氧化钠溶液20g/L硫酸亚铁铵溶液c［(NH4)2Fe(SO4)26H2O］=0.05mol/L称取19.7g硫酸亚铁铵溶解于硫酸(5+95)中稀释至1000mL混匀重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L称取2.4518g预先在150烘干2h并在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾［质量分数至少99.9%］溶解在适量水中移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度混匀3.16钨酸钠溶液250g/L称取25g钨酸钠(Na2WO4)溶于适量水中加5mL磷酸(为1.7g/mL)用水稀释至100mL混匀3.17靛蓝溶液1g/L称取0.1g靛蓝(C16H8O8N2S2Na2)溶解于100mL硫酸(1+1)中混匀3.18二苯胺磺酸钠(C6H5NHC6H4SO3Na)溶液2g/L4操作步骤4.1称样称取0.20g试样精确至0.0002g4.2空白试验随同试样做空白试验4.3试样处理4.3.1分解4.3.1.1酸分解［钒的质量分数小于0.08%钼和铜的质量分数均小于0.1%的试样］将称取的试样置于250mL烧杯中加30mL盐酸(1+1)盖上表面皿低温加热分解(100)用水淋洗表面皿及烧杯壁至体积约40mL用中速滤纸过滤不溶残渣用热盐酸(1+50)洗烧杯3次残渣7次再用热水洗残渣6次滤液为主液将残渣及滤纸置于铂坩埚中灰化在800灼烧20min冷却加硫酸(1+1)润湿残渣加5mL氢氟酸(为1.15g/mL)低温加热至白烟冒尽加2g焦硫酸钾于冷却后的坩埚中在650左右熔融至溶液澄清冷却将坩埚放入原烧杯中加5mL盐酸(为1.19g/mL)加热浸取熔融物用水洗出坩埚将溶液合并入主液低温蒸发至体积约100mL注盐酸分解试样后如有少量白渣可以不用回渣对结果无显著影响4.3.1.2熔融酸化［钒的质量分数小于0.08%钼和铜的质量分数均小于0.1的试样］将称取的试样置于刚玉坩埚中加3g混合熔剂(过氧化钠+碳酸钠=2+1)充分混匀上盖1g混合熔剂在800熔融约15min冷却将坩埚置于300mL烧杯中加100mL热水加热浸取并煮沸数分钟分解过氧化氢加20mL盐酸(为1.19g/mL)取出并用热水洗涤坩埚低温蒸发试液至体积约为100mL4.3.1.3熔融过滤［钒的质量分数大于0.08%钼的质量分数大于0.1%铜的质量分数小于0.1%的试样］按4.3.1.2熔融完毕冷却将坩埚置于300mL烧杯中加100mL热水煮沸数分钟浸取熔融物取出坩埚并用热水洗涤用中速滤纸过滤用氢氧化钠溶液(20g/L)洗涤2次弃去滤液用20mL热盐酸(1+1)和热水分数次交替洗涤将沉淀洗入原烧杯中用热盐酸(1+1)将坩埚中残余熔融物溶解并洗入主液中低温加热溶解沉淀并蒸发至体积约100mL4.3.2还原将试液加热至近沸注如试样含砷和有机物加3滴高锰酸钾溶液(40g/L)并保持近沸5min边搅拌边滴加氯化亚锡溶液(60g/L)至溶液呈浅黄色用少量水吹洗烧杯壁注如果加入过量氯化亚锡溶液变为无色则滴加过氧化氢溶液体积分数为3%］至溶液呈浅黄色任选下列方法之一氧化过量的三氯化钛4.3.2.1方法一以钨酸钠为指示剂用稀重铬酸钾氧化过量的三氯化钛流水冷却至室温边搅拌边滴加15滴钨酸钠溶液(250g/L)滴加三氯化钛溶液至蓝色出现并过量12滴滴加稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至蓝色消失4.3.2.2方法二以靛蓝为指示剂用稀重铬酸钾溶液氧化过量的三氯化钛加6滴靛蓝溶液边搅拌边滴加三氯化钛至溶液由蓝色变为无色再过量23滴逐滴加入稀重铬酸钾溶液(0.5g/L)至溶液呈稳定蓝色(保持5s)4.3.2.3