药物的含量测定方法与验证.pptVIP

例 三氯叔丁醇的测定 Ch.P.（2010） -- 间接银量法，适用于卤素原子结合不牢固的药物（如卤原子和脂肪碳原子相连）。 NaCl + AgNO3 AgCl↓ + NaNO3 AgNO3 + NH4SCN AgSCN ↓ + NH4NO3 （淡棕红色） Fe3+ + SCNˉ Fe (SCN) 2+ CCl3-C(CH3)2-OH + 4NaOH △ 回流 (CH3)2-CO + 3NaCl + HCOONa + 2H2O 不经有机破坏的分析方法 当前第60页\共有108页\编于星期日\14点 例 泛影酸的测定 Ch.P. (2010) --银量法测定，适用于测定结构中碘与苯环直接相连，且一个苯环上含多个碘原子的含卤素有机药物。 C O O H I N H C O C H 3 I I H 3 C O C H N + 11NaOH + 3Zn 回流 △ C O O Na N H2 H2 N + 3NaI +2CH3COONa+…… NaI+AgNO3 → AgI↓+NaNO3(曙红指示剂显桃红色) 3. 碱性或酸性还原后测定法 不经有机破坏的分析方法 当前第61页\共有108页\编于星期日\14点 1.凯氏定氮法(湿法破坏) 经有机破坏的分析方法 (1)原理 含氮供试品与浓硫酸共热，供试品中所含氮转变成氨，并与硫酸结合为硫酸氢铵和硫酸铵，用氢氧化钠碱化后，释出氨，随水蒸气馏出，用硼酸溶液或定量的酸吸收后，用标准酸液或标准碱液滴定，用空白试验校正。 当前第62页\共有108页\编于星期日\14点 (2)实验步骤 ① 消解 (凯氏烧瓶中进行) 将样品、H2SO4、K2SO4、CuSO4放入凯氏烧瓶中一起加热，有机含N化合物中的N全部转变成NH3并以铵盐的形式固定。 H2SO4：氧化剂和炭化剂。产生SO2和SO3，消解一般在通风橱中进行。 K2SO4：提高H2SO4沸点，缩短消解时间。 CuSO4：催化剂，使消解速度加快。 消解产物：(NH4)2SO4、NH4HSO4 经有机破坏的分析方法 当前第63页\共有108页\编于星期日\14点 ② 蒸馏与吸收 加入NaOH后蒸馏 第一法（常量法） 第二法（半微量法） 吸收液：2%硼酸溶液。 (NH4)2SO4+2NaOH?Na2SO4+2NH3?+2H2O NH4HSO4+NaOH?NaHSO4+NH3?+H2O NH3+H3BO3?NH3.H3BO3 ? 经有机破坏的分析方法 当前第64页\共有108页\编于星期日\14点 凯氏定氮法常量法试验仪器图 经有机破坏的分析方法 当前第65页\共有108页\编于星期日\14点 凯氏定氮法半微量法试验仪器图 蒸馏装置 经有机破坏的分析方法 当前第66页\共有108页\编于星期日\14点 经有机破坏的分析方法 当前第67页\共有108页\编于星期日\14点 ③ 测定 滴定液：0.005mol/L H2SO4液 每1ml的0.005mol/L H2SO4液=0.1401mg的N 指示剂：甲基红-溴甲酚绿混合指示剂 终点颜色：灰紫色 2NH3.H3BO3+H2SO4?(NH4)2SO4+2H3BO3 经有机破坏的分析方法 当前第68页\共有108页\编于星期日\14点 2. 氧瓶燃烧分解后测定法（ 干法破坏） （1）原理 Oxygen flask combustion method ：氧瓶燃烧法，将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或含量测定。 适用于含卤素、硫、氮、硒等有机药物的分析。 特点：简便、快速、破坏完全，适用于微量样品。 经有机破坏的分析方法 当前第69页\共有108页\编于星期日\14点 （2）仪器与材料 ① 仪器装置 燃烧瓶为500、1000或2000ml无色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型瓶；瓶塞空心，底部熔封铂丝一根，下端呈螺旋状或网状。 经有机破坏的分析方法 当前第70页\共有108页\编于星期日\14点 铂金丝 硬质玻璃燃烧瓶 样品 当前第71页\共有108页\编于星期日\14点 ② 称样用材料及称样 A. 固体样品：无灰滤纸 B. 液体样品：纸袋 C. 软膏类样品：蜡油纸，外层用无灰滤纸 经有机破坏的分析方法 当前第72页\共有108页\编于星期日\14点 ③ 氧气 ④ 吸收液 作用：将样品经燃烧分解所产生的各种价态的卤素、硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为一定的便于测定的价态。