奥赛决赛要求培训.pptx

有机化学 主讲教师:马学兵 ;竞赛大纲;通读本大纲可得出如下认识： 本大纲是采取举例的方式来明确知识点的层次，重在体现知识点的不同层次，不能说大纲里没有列入的知识点就不属于竞赛内容。三级知识大致为大学本科低年级知识水平。 知识点的分级旨在明确竞赛前参赛选手需要记忆多少知识作为解题的基础，不等于在竞赛试题中不得出现超纲的供参赛选手现学现用的化学知识信息以及考核参赛选手把握新知识内涵的能力（学习能力）与应用新知识的能力（应用能力）以及创造性思维的能力。 ; 全国化学竞赛基本要求应根据此大纲作出相应调整。全国初赛应与本大纲一级知识水平大致吻合，决赛（冬令营）应于本大纲一、二级知识水平大致吻合，对国家集训队进行的讲座与国家队四名选手的选拔赛应依据本大纲一、二级知识和预备题中明确的三级知识，属于本大纲三级知识而预备题未涉及的不应作为国家集训队选手已经掌握的（记忆了的以及能够熟练应用的）知识来考核。这样做可以有效控制竞赛试题的水平，避免超负超时备战各级竞赛。经验证明，各级竞赛前的备战时间是足够的，若提早要求中学生达到下一级竞赛的知识水平将导致相当多的中学生因参加竞赛而不能完成中学其他课程，对他们的未来是不可弥补的严重损失，违背竞赛活动的初衷。; 3.1.1 丁烷的异构体……………………1。 3.1.2 IUPAC命名…….……………… 1。 3.1.3 物理性质变化趋势………………1。 3.1.4 取代（例如与Cl2) 3.1.4.1 产物 ……………………..……1。 3.1.4.2 自由基………………………..…2。 3.1.4.3 链反应的引发与终止…… ….…2。 ;烷烃;烷烃卤化的自由基反应机理; [例]曾有人将等量甲烷和氯的混合气体通过弧光灯照射，产物经冷凝后分析，发现其中含20%乙烷氯化物。即使用很纯的甲烷作原料，也得到乙烷的氯化物。扩大实验的规模还可以分离出更高级的烷烃氯化物。请解释产生这一现象的原因。 [例] 甲烷和氯的反应通常在光照或必须在加热至250℃时才开始发生反应，但在无光照条件下???加入少量（0.02%）的四甲基铅[Pb(CH3)4]，则加热至140℃，氯化反应即可顺利进行。试用反应机理进行解释。 ; [基础]：室温下氯化时，氯对叔、仲、伯氢原子的相对活性为5：4：1，而溴化时为1600：82：1，即溴化的选择性非常高。 [例3]正丁烷分别进行氯化和溴化，其产物的组成很不一样，试解释之。 ? ? ? ? ? ;3.3 烯;烯烃;烯烃的π电子云分布;1．亲电加成反应历程： 一般地，亲电加成反应历程分两步进行： 第一步，生成正离子中间体 ? 第二步，碳正离子难以稳定存在，与体系中的亲核物种结合。;; （1）一般地，双键上电子云密度越大，亲电反应活性越大。当反应有可能产生几个异构体时，只生成或主要生成一个产物。 与双键直接相连的基团的电子效应影响反应活性和反应取向。 当R是烷基时，一般地，烷基有推电子的诱导效应+I，有的还有推电子的超共轭效应+C，使C=C双键上的电子云密度增大，反应速率比乙烯大，双键上烷基越多，反应速率越快。; 反应速率与空间效应关系不大。产物符合马氏规则，如上所示HX与丙烯反应主要生成产物， 要求用碳正离子的稳定性来解释。;炔烃和二烯烃 ; 由于乙炔的C—H键是σsp—s键，而乙烯和乙烷的C—H键分别是σsp2—s ，σsp3—s 键，和sp2、sp3杂化轨道相比较，sp杂化轨道的碳原子的有效电负性最大，因此炔氢的酸性较强，可被金属置换，生成相应的炔化物。 ;2.? 共轭二烯烃的结构和性质; 由于共轭体系内极性交替的存在，碳正离子（1）中的π电子云不是平均分布在这三个碳原子上，而是主要集中在碳原子2和4上。所以，反应的第二步，溴可以加在这个共轭体系的两端，分别生成1,2-加成产物和1,4-加成产物。 ;3. 共轭效应及其相对强弱; 对于p-π共轭来说，p电子朝着双键方向转移，呈推电子效应（+C）。 ; 对π-π共轭来说，电负性强的元素原子吸引π电子，使共轭体系的电子云偏向该原子，呈现出拉电子效应（-C），例如： ; σ-π共轭效应和σ-p共轭效应统称为超共轭效应，例如：CH3—CH=CH2，(CH3)3C+等。超共轭效应与π-π共轭效应和p-π共轭效应比较起来弱得多。超共轭效应一般是供电子的，其大小次序为：—CH3 —CH2R —C