气相色谱质谱法测定塑料中16种多环芳烃.docxVIP

气相色谱质谱法测定塑料中16种多环芳烃 多环芳烃（pahs）是指由两个或两个以上的苯基环以线性、角状或团状的形式排列的一系列烃类化合物。这是目前环境中常见的一种永久性有机污染物，具有致癌性、畸形和过渡性。 由于许多塑料制品具有耐酸碱、耐磨、耐燃等优越的性能, 被广泛运用于玩具、塑料粒子、日用品、皮革中, 但是研究表明塑料制品是多环芳烃重要的存在载体之一 本文利用酯类物质与碱土金属在碱性条件下能生成盐类的性质, 将苯二甲酸酯类、葵二酸酯类等物质进行有效地净化处理, 用气相色谱-质谱联用技术建立了塑料制品中16种多环芳烃的快速分析方法。结果显示, 该方法的基质干扰小, 准确度和精密度高, 能应用于塑料制品中多环芳烃的分析测定。 1 实验部分 1.1 种内标校正液 气相色谱质谱联用仪 (7890A-5975C) , 美国Agilent公司;高功率数控超声波清洗器 (KQ-400KDE) , 昆山市超声仪器公司;浓缩仪 (Turbo Vap II) , 美国Caliper公司。 16种多环芳烃标准品 (Naphthalene, Acenaphthylene, Acenaphthlene, Fluorene, Phenanthrene, Anthracene, Fluoranthene, Pyrene, Benzo[A]anthracene, Chrysene, Benzo[b]fluoranthene, Benzo[k]fluoranthene, Benzo[A]pyrene, Indeno[1, 2, 3-cd]pyrene, Dibenzo[a, h]anthracene, Benzo[g, h, i]perylene;2 000μg/m L) , Supelco公司;5种内标校正液 (NaphthaleneD, Acenaphthene-D, Phenanthrene-D, Chrysene-D, PeryleneD;4 000 mg/L) , Accustandard公司;正己烷 (色谱纯) , 国药集团化学试剂有限公司。 1.2 进样、升温程序 色谱柱:DB-5MS毛细管柱 (30 m×0.25 mm×0.25μm) ;进样口温度:280℃;进样方式:不分流进样;进样量:1μL;升温程序:50℃保持1 min, 以25℃/min升至200℃, 再以10℃/min升至250℃, 最后以每5℃/min升至300℃, 保持5 min;载气:He, 流速为2.0 m L/min;EI源能量70 e V;数据采集方式:选择全扫描 (Scan) 与离子监测方式 (SIM) 同时采集。 1.3 标准溶液的配制 准确移取1 m L质量浓度为2 000μg/m L的16种PAHs混合标准溶液于10 m L容量瓶, 用正己烷定容, 制得200μg/m L标准储备溶液, 备用。临用前根据需要用正己烷稀释成不同浓度的标准工作液。用正己烷将内标校正液稀释至200μg/m L, 作为储备液保存备用, 临用前再根据需要用正己烷稀释。 1.4 超声提取液ld50 将塑料制品样品破碎至1 mm×1 mm大小, 称取1 g, 精确到0.001 g, 置于样品瓶内, 加入正己烷18 m L和2 m L 1.0μg/m L的内标校正液, 进行超声提取90 min。取10 m L上述提取液于样品瓶内, 加入5 m L 3%Na OH乙醇溶液 (m/V) , 在60℃、185 r/min的恒温水浴振荡器中充分反应15 min, 待反应完全后加入10 m L 60℃的二次水, 继续反应15 min。取出静置20 min, 取上层液5 m L浓缩定容至1 m L, 过0.45μm滤膜, 待测。 2 结果与讨论 2.1 反应温度和时间的影响 由于塑料制品中的酯类助剂种类繁多, 含量差别也很大。因此, 为了保证从塑料制品中提取出来的酯类物质能被去除完全, 本方法利用酯类物质与碱土金属生成盐类的性质, 在碱性条件下, 确定反应的最佳条件。首先, 选择廉价易得的Na OH和无水乙醇作为提供碱性条件和碱土金属离子的原料, 在4个装有10 m L塑料制品样品提取液的样品瓶中, 分别加入5 m L质量浓度为0.5%、1.0%、3.0%、5.0%的Na OH乙醇溶液 (m/V) , 置于60℃恒温水浴中反应20 min。实验结果表明, 氢氧化钠浓度越高, 则反应程度越大, 但反应程度的升高与碱液浓度的增加不成倍数关系, 在0.5%~1.0%范围增加较快, 在3.0%~5.0%范围增加平缓, 也就是说浓度的增加对反应程度的升高效果不再明显, 考虑到Na OH在乙醇的溶解度不是很大, 较难溶, 因此, 选用3.0%的Na OH乙醇溶液 (m/V) 作为反应碱液。其次, 本方法对比了在35℃