第二十一章糖类化合物.pptVIP

甲基化试剂 甲基-2,3,4,6-四-O-甲基- ?-D(+)-葡萄糖苷 CH3OSO2OCH3 NaOH 稀HCl或 ?-D(+)-葡萄糖苷酶 2,3,4,6-四-O-甲基- ?-D(+)-葡萄糖 当前第63页\共有115页\编于星期三\9点 化学亮点2 甜叶菊苷（stevioside）——糖的代用品 巴拉圭草本植物 Stevia rebaudiana 当前第64页\共有115页\编于星期三\9点 7.醛糖的递升和递降(p450) (1)递升 (2)递降 电解氧化 D(+)-葡萄糖 D(+)-葡萄糖酸钙 当前第65页\共有115页\编于星期三\9点 D(-)-阿拉伯糖 当前第66页\共有115页\编于星期三\9点 8.脱水和显色 戊醛糖 浓HCl ? ? 当前第67页\共有115页\编于星期三\9点 己醛糖 浓HCl ? ? 己酮糖 稀HCl ? α-羟甲基糠醛 当前第68页\共有115页\编于星期三\9点 从反应的条件可以看出，己酮糖最容易发生脱水反应。反应产物与酚缩合可得有色产物，常用于鉴别糖类化合物。 (1)Molisch试验 糖类（包括可溶性多糖）+α-萘酚/浓H2SO4 →紫色 (2)Seliqanoff试验 醛糖 酮糖 + 间苯二酚/浓HCl → 2min内不变色 ? 红色 当前第69页\共有115页\编于星期三\9点 (3)蒽酮/浓H2SO4 糖类（包括可溶性多糖）+蒽酮/浓H2SO4 →绿色 在一定浓度范围内，糖含量与颜色对光的吸收呈线性关系，可用于糖的的定量测定。 五、重要的单糖及其衍生物 1.D-葡萄糖 2.D-果糖 当前第70页\共有115页\编于星期三\9点 3. D-核糖和D-2-脱氧核糖 ?- α- α- ?- 当前第71页\共有115页\编于星期三\9点 4.氨基糖 D-2-乙酰氨基- 2-脱氧葡萄糖 D-2-氨基- 2-脱氧葡萄糖 当前第72页\共有115页\编于星期三\9点 D-2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖是组成天然高分子化合物甲壳素的基本结构单元。甲壳素部分脱乙酰化后，可得到壳聚糖。组成壳聚糖的基本结构单元是D-2-氨基-2-脱氧葡萄糖和D-2-乙酰氨基-2-脱氧葡萄糖。 甲壳素和壳聚糖在纺织工业、轻工业和污水处理中有着广泛用途，用于木材染色前处理和木材保护，前景看好。 当前第73页\共有115页\编于星期三\9点 五、糖苷 分类 单糖的个数 单糖苷 二糖苷 …… 苷键原子的不同 O-苷 N-苷 S -苷 C-苷 当前第74页\共有115页\编于星期三\9点 1.芸香苷（芦丁） 芸香糖 槲皮素 当前第75页\共有115页\编于星期三\9点 2.苦杏仁苷 H+，? 或苦杏仁酶 当前第76页\共有115页\编于星期三\9点 §21-2 低聚糖 一、还原性低聚糖 分子中保留苷羟基，有还原性，能成脎，有变旋现象。 1.麦芽糖(Maltose, p454) Haworth式 ?-1,4-苷键 当前第77页\共有115页\编于星期三\9点 构象式 ?-1,4-苷键 当前第78页\共有115页\编于星期三\9点 ?-麦芽糖 [α]= +112° ?-麦芽糖 [α]= +168° 开链式 麦芽糖 变旋平衡：[α]= +136° 当前第79页\共有115页\编于星期三\9点 2.纤维二糖(Cellobiose) Haworth式 构象式 ?-1,4-苷键 当前第80页\共有115页\编于星期三\9点 3.乳糖 (Lactose, p454) Haworth式 ?-1,4-苷键 构象式 当前第81页\共有115页\编于星期三\9点 平衡混合物[α]= +52.7° ?- m.p.=150℃ [α]=+18.7° 63% 0.1% ?- m.p.=146℃ [α]=+112.2° 37% O O 当前第31页\共有115页\编于星期三\9点 实验现象的解释： (1)葡萄糖分子中的醛基（HC1＝O）与C5上的醇羟基加成，生成稳定的六元环半缩醛。在加成过程中： sp2 C1 →sp3 C* →产生葡萄糖的两种环状旋光异构体 → C*上新生成的 —OH称为半缩醛羟基或苷羟基 当前第32页\共有115页\编于星期三\9点 —OH与决定构型的—OH在同侧 →α- 型 —OH与决定构型