大学有机化学总结习题及答案最全.docx

有 机 化 学 总 结 一．有机化合物的命名 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯， 酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN ＞－CHO＞C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－ R＞－X＞－NO2)，并能够判断出 Z/E 构型和 R/S 构型。 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼 投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 伞形式：  H H3C COOH C OH  锯架式： H CH 3 H OH OH C H 2 5 H H 纽曼投影式： H H  H H H H H H H H  菲舍尔投影式： H COOH OH CH3 构象(conformation) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是 e 取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是 e 取代最多或大基团处于 e 键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1. Z/E 标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为 Z 构型，在相反侧，为 E 构型。 2、 顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 3、 R/S 标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为 R 构型，如果是逆时针，则为 S 构型。 注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式， 然后分别标出其 R/S 构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。二.有机化学反应及特点 反应类型 还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃 氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化， 臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化） 有关规律 马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。 过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。 空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。 定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。 查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较 多的烯烃。 休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大 π 键，成环原子必须共平面或接近共平面，π 电子数符合 4n+2 规则。 霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当 β －碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。 基团的“顺序规则” 反应中的立体化学烷烃： 烯烃： 烷烃的自由基取代：外消旋化 烯烃的亲电加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应 反式加成 其它亲电试剂：顺式+反式加成 烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型 烯烃的冷稀 KMnO /H O 氧化：顺式邻二醇 4 2 烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成 烯烃的加氢：顺式加氢 环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烃： 选择性加氢： Lindlar 催化剂 顺式烯烃 亲核取代： Na/NH 反式加氢 3 S 1：外消旋化的同时构型翻转 N S 2：构型翻转（Walden 翻转） N 消除反应： E2，E1cb:反式共平面消除。 环氧乙烷的开环反应：反式产物 四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 （一）.概念 同分异构体 CH 3 碳架异构 H2C C CH2CH2 H C C CH H 2 3 构造异构 位置异构 CH2 CHCH2CH3 CH3CH CHCH3 同分异构 官能团异构 CH3CH2OH 互变异构 CH CH OH 2 CH OCH 3 3 CH CHO 3 试剂 亲电试剂： 简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（ electrophilicreagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的 p 轨道或 d 轨道，能够接受电子对的中 性分子， 如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH ＋、CH CO＋、NO ＋、＋SO H、SO 、BF 、AlCl 等，都 是亲电试剂。 亲核试剂： 2 3