催化加氢课件.PPTVIP

渣油加氢处理工艺流程与有一般馏分油加氢处理流程有以下几点不同： ①原料油首先经过微孔过滤器，以除去夹带的固体微粒，防止反应器床层压降过快； ②加氢生成油经过热高压分离器与冷高压分离器，提高气液分离效果，防止重油带出； ③由于一般渣油含硫量较高，故循环氢需要脱除H2S，防止或减轻高压反应系统腐蚀。 二、加氢裂化工艺流程 加氢裂化装置，根据反应压力的高低可分高压加氢裂化和中压加氢裂化。根据原料、目的产品及操作方式的不同，可分为一段加氢和两段加氢裂化。 （一）一段加氢裂化 根据加氢裂化产物中的尾油是否循环回炼，采用三种操作方式。一段一次通过和一段串联全循环操作，也可采用部分循环操作。 1.一段一次通过流程 一段一次通过流程的加氢裂化装置主要是以直馏减压馏分油为原料生产喷气燃料、低凝柴为主，裂化尾油作高黏度指数、低凝点润滑油料。 高压一次通过加氢裂化工艺原则流程 2.一段串联循环流程 一段串联循环流程是将尾油全部返回裂解段裂解成产品。根据目的产品不同，可分为中馏分油型(喷气燃料一柴油)和轻油型(重石脑油)。 一段串联全循环加氢裂化反应系统流程图 R101—处理反应器；R102A、B—裂化反应器；F101、F102—循环氢加热炉；C101—循环氢压缩机；El01、E103—反应物循环氢换热器；El02、E104—反应物原料油换热器；E105—反应物分馏进料换热器；A101—高压空冷器；D102—高压分离器；D103－低压分离器 催化加氢 第一节 概述 催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称，催化加氢技术包括加氢处理和加氢裂化两类。 加氢处理的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧及金属等杂质，同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和，从而改善原料的品质和产品的使用性能。 加氢裂化的目的在于将大分子裂化为小分子以提高轻质油收率，同时还除去一些杂质。其特点是轻质油收率高，产品饱和度高，杂质含量少。 一、催化加氢在炼油工业中的地位和作用 利用加氢技术提高产品氢含量，并同时脱去对大气污染的硫、氮和芳烃等杂质。 加氢技术快速增长的主要原因有： 1.随着世界范围内原油变重、品质变差，原油中硫、氮、氧、钒、镍、铁等杂质含量呈上升趋势，炼厂加工含硫原油和重质原油的比例逐年增大，从目前及发展来看，采用加氢技术是改善原料性质、提高产品品质，实现这类原油加工最有效的方法之一。 2.世界经济的快速发展，对轻质油品的需求持续增长，特别是中间馏分油如喷气燃料和柴油，因此需对原油进行深度加工，加氢技术是炼油厂深度加工的有效手段。 3.环境保护的要求。 二、加氢技术发展的趋势 预计，在今后一段时期内各类加氢技术的发展趋势是： 1.加氢处理技术 开发直馏馏分油和重原料油深度加氢处理催化剂的新金属组分配方，量身定制催化剂载体；重原料油加氢脱金属催化剂；废催化剂金属回收技术；多床层加氢反应器，以提高加氢脱硫、脱氮、脱金属等不同需求活性和选择性，使催化剂的表面积和孔分布更好地适应不同原料油的需要，延长催化剂的运转周期和使用寿命，降低生产催化剂所用金属组分的成本，优化工艺进程。 2.芳烃深度加氢技术 开发新金属组分配方特别是非贵金属、新催化剂载体和新工艺，目的是提高较低操作压力下芳烃的饱和活性，降低催化剂成本，提高柴油的收率和十六烷值，控制动力学和热力学。 3.加氢裂化技术 开发新的双功能金属一酸性组分的配方，以提高中馏分油的收率、提高柴油的十六烷值、提高抗结焦失活的能力、降低操作压力和氢气消耗。 第二节 催化加氢反应 一、加氢处理反应 1.加氢脱硫反应 石油馏分中的硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化合物及杂环硫化物，在加氢条件下发生氢解反应，生成烃和H2S 石油馏分中硫化物的C－S键的键能比C－C和C－N 键的键能小。因此，在加氢过程中，硫化物的C－S键先断裂生成相应的烃类和H2S。 各种硫化物在加氢条件下反应活性因分子大小和结构不同存在差异，其活性大小的顺序为：硫醇＞二硫化物＞硫醚≈四氢噻吩＞噻吩 。 2.加氢脱氮反应 石油馏分中的氮化物主要是杂环氮化物和少量的脂肪胺或芳香胺。在加氢条件下，反应生成烃和主要反应如下： 加氢脱氮反应包括两种不同类型的反应，即C=N 的加氢和C－N键断裂反应，因此，加氢脱氮反应较脱硫困难。加氢脱氮反应中存在受热力学平衡影响的情况。 馏分越重，加氢脱氮越困难。主要因为馏分越重，氮含量越高；另外重馏分氮化物结构也越复杂，空间位阻效应增强，且氮化物中芳香杂环氮化物最多。 3.加氢脱氧反应 石油馏分中的含氧化合物主要是环烷酸及少量的酚、脂肪酸、醛、醚及酮。含氧化合物在加氢条件下通过氢解生成烃和，主要反应如下： 含氧化合物反应活性顺序为：