北大有机有机含氮化合物.pptxVIP

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北大有机有机含氮化合物第1页/共22页 2023/6/30含氮有机物 硝基化合物 Nitro Compunds酰胺 Amides腈 Nitriles肟 Oximes胺 Amines 重氮和偶氮化合物 Diazonium Salts Azo compounds第2页/共22页 2023/6/30Amine(胺)NH3 胺(Amine) 铵 铵盐 (Ammonium Salt) 氨(Ammonia) 季胺盐(Quaternary Ammonium Salt)第3页/共22页 2023/6/30根据N上所连烃基的种类脂肪胺芳香胺芳脂胺CH3NH2一. Classification Naming:第4页/共22页 2023/6/30根据N上所连烃基的数目RNH2R2NHR3NR4N+1°胺 (伯胺)Primary Amines2°胺 (仲胺)Secondary Amines3°胺 (叔胺)Tertiary Amines 4°胺 (季铵盐)Quaternary Ammonium SaltClassification Naming第5页/共22页 2023/6/30根据分子中胺基的数目一元胺多元胺胺的分级与卤代烃、醇不同 !(CH3)3C-OH3°醇(CH3)3C-NH21°胺Classification Naming3o卤代烃第6页/共22页 2023/6/30(CH3)2NHdimethyl amineaniline 苯胺N-methyl anilineCH3-NH2methyl amine 甲(基)胺CH3CH2NH2ethyl amine 乙胺Classification Naming第7页/共22页 2023/6/303-胺甲基-2-N, N-二甲胺基己烷C6H5NH3+Cl-氯化苯铵Classification Naming3-(N-乙胺基)庚烷2-氨基乙醇?-(N-甲胺基)丙酸对氨基苯磺酸氯化四甲铵硫酸乙铵第8页/共22页 2023/6/30二 .Structure Isomerism:SP3第9页/共22页 2023/6/30SP3SP3“ SP2 ”Structure Isomerism第10页/共22页 2023/6/30胺的对映体的转变构型翻转,能垒较低,翻转速度较快N上不同的取代手性氮对映异构体 ?—自动外消旋化,不可拆分Structure Isomerism第11页/共22页 2023/6/30?氮在环内,翻转受阻?季铵盐 不能进行氮的翻转 可分离出稳定的旋光异构体胺的对映体的转变Structure IsomerismTroger 碱S-R-? 形成N氧化物,不能翻转 第12页/共22页 2023/6/30三. Preparation of Aamines?Preparation by Nucleolic Substitution1、胺的烷基化1° 胺2°胺3°胺4°胺反应产物复杂如何控制产物在1° 胺?采用该法合成胺,哪一种卤代烷不适用?芳香胺第13页/共22页 2023/6/30 Preparation of Aamines3、Gabriel 合成法制备1°胺2、芳香卤代烃的胺解第14页/共22页 2023/6/30 Preparation of Aamines?Preparation by Reduction1. 硝基化合物1° 胺2. 腈3. 酰胺4. 肟5. Alkyl Azide 叠氮物第15页/共22页 2023/6/30 Preparation of Aamines6、羰基化合物的还原胺化 (Reductive Amination)NH31° 胺1° 胺2° 胺2° 胺3° 胺1° 胺的二甲基化第16页/共22页 2023/6/30 Preparation of Aamines?Preparation by Rearrangements1、Hofmann Rearrangements (Hofmann 重排,降解)异氰酸酯机理第17页/共22页 2023/6/30 Preparation of AaminesR-2-甲基丁酰胺R-2-甲基丁胺三元环过渡态构型保持SN2Stereochemistry第18页/共22页 2023/6/30 Preparation of Aamines2、Curtius Schmidt Rearrangements酰叠氮化合物CurtiusSchmidt第19页/共22页 2023/6/30?Preparation by Mannich reaction Preparation of Aamines?-胺基酮?-H 酮甲醛胺盐酸性水、醇溶液胺甲基化反应第20页

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